JPS5964388A - 感熱記録紙 - Google Patents

感熱記録紙

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JPS5964388A
JPS5964388A JP57158821A JP15882182A JPS5964388A JP S5964388 A JPS5964388 A JP S5964388A JP 57158821 A JP57158821 A JP 57158821A JP 15882182 A JP15882182 A JP 15882182A JP S5964388 A JPS5964388 A JP S5964388A
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sulfide
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Akio Fujimura
藤村 章夫
Hisami Satake
佐竹 寿己
Jun Iwaguro
岩黒 洵
Toshiaki Minami
敏明 南
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Jujo Paper Co Ltd
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Jujo Paper Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録画像の耐水性の優イまた感熱記録紙Iこ関
する。
通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフェノール
類、有機酸などの有機顕色剤との加熱発色反応を利用し
た感熱記録紙は、特公昭48−4160号、特公昭45
−14089号、特開昭48−27786号等Iこ発表
され広く実用化されている。一般に、感熱記録紙は塩基
性無色染料とフェノール性物質等の顕色剤とをそれぞn
微細な粒子lこ磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、光墳剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加し・
て得た塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので
、加熱(こよる瞬時の化学反応により発色記録を得るも
のである。この場合、無色染料の品種を選択することで
各棟の色相の発色が得られる。
感熱記録方式(ま医療用あるいは工業用の計測用記録占
」、コンピューターおよび情報通信の端末機、ファクシ
ミリ、 ′、、4j子式卓上計算機、電子式秤等のプリ
ンター、自動券売機、など広範囲の分野に応用が進めら
nている。このような用途の拡大に伴ない、乗車外、入
場券等の各種券類、藺品の値札やラベル等にも感熱記録
紙が使用されるよう(こなり、記録画像の耐水性が問題
にさnるケースも生じてきた。ところが、一般に感熱記
録紙は水分や高湿環境に対して極めて不安定であり、水
滴の付着により発色像の濃度が低下したり、発色像その
ものが消失してしまうことがある。このように、水に対
する安定性に欠けることは、感熱記録紙の利用分野を拡
大する上で、大きな支障となっている。
本発明の目的は、水中に浸漬されても発色像が消失する
ことのない極めて高度の耐水性を有する感熱記録紙を提
供することlこある。
本発明者らは、顕色剤として下記一般式(IIで示さn
るビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド化合物
を使用した発色層中に、下記一般式(ロ)で示される化
合物を含有させて得らnる感熱記録紙は、上記耐水性の
要求を充分に満足することを見出した。
a、     FLs (但し、1t1は炭素数1〜8のアルキル基又はシクロ
ヘキシル基、R1及びR1は炭素数1〜1oのアルキル
基又(ま水素原子を示し、且っR1のうち少なくとも1
個は水素原子ではない。)(但し、RはOCHtC又は
coクーCHz以下に、本発明を具体的Iこ説明する。
本発明に使用するビス−(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド化合物としては、ビス−(4−ヒドロキシ−8
−tert−ブチル−6−メチルフェニル)スルフイツ
ト、ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ソメチルフエニ
ル)スルフィド、ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル
−5−エチルフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒド
ロキシ−2−メチル5 1so−プロビルフ・エニル)
スルフィド、ビス−(4−ヒドロキン−2、8−ジメチ
ルフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒドロキシ−2
゜5−ジエチルフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒ
ドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェニル)スルフィ
ド、ビス−(4−ヒドロキシ−2,8゜6−ドリメチル
フエニル)スルフィド、ビス−(2,4,5−トリヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒドロキシ
−2−シクロへキシル−5−メチルフェニル)スルフィ
ド、ビス−(2,8,4−トリヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、ビス−(2−tert−ブチル−4,5−ジ
ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス−(4−ヒドロ
キシ−2,5−ジフェニルフェニル)スルフィド、ビス
−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−6−メ
チルフェニル)スルフィドなどが例示される。
また、前記一般式叩で示される化合物としては、P−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル又はテレフタル酸ジベン
ジルを使用する。こ眉、らの化合物を併用しても良い。
一方、通常無色ないし淡色の塩基性無色染料としては各
種の染料が衆知であり、限定されるものではないが、例
えば下記のものが挙げられる。8−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、8−(N
−エチル−P−)ルイデイノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン(黒色)、8−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−(オルト、パラ−ジメチルアニリノ)フルオ
ラン(黒色)、8−ピロリディノー6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン(黒色)、8−ピペリディノー6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒色)、8−(N−シ
クロへキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリツフルオラン(黒色)、8−ジエチルアミン−7
−(メタ−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン(
黒色)、8−ジブチルアミノ−7−(オルト−クロロア
ニリノ)フルオラン(黒色)、8−ジエチルアミノ−6
−メチル−クロロフルオラン(赤色)、8−ジエチルア
ミン−6−メチル−フルオラン(赤色)、3−クロロへ
キシルアミノ−6−クロロフルオラン(橙色)、クリス
タル・バイオレット・ラクトン(青色)、8−(4−ジ
エチルアミノ−2−エトキシフェニル)−8−(1−エ
チル−2−メチルインドール−8−イル)4−アザフタ
リド(宵IQ)、8−(4−ジエチルアミノ−2−エト
キシフェニル)−8−(1−エチル−2−メチルインド
ール−8−イル)−7−アザフタリド(’Ar’a)。
前述の有機顕色剤および塩基性無色染料並びに一般式(
ロ)で示される化合物はボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置
によって数ミクロン以下の粒子径にAるまで微粒化し、
目的に応じて各棟の添加材料を加えて塗液とする。この
塗液には、通常、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ、デンプン類、スナレンー無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体などの結合ハリ、並びlこカオリン
、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、炭
酸カルシウム、・炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウ
ムなどの無機または有機充填剤を添加するが、このほか
に脂肪酸金属塩なとの離型剤、ワックス類なとの滑Δ1
]、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤
、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤など
を使用することができる。この塗液を紙および各種フィ
ルム類に塗布1−ること4こよって、目的とする感熱記
録紙が得られる。
本発明に使用する各種成分の桶類及び址は要求される性
能および記録適性に従って決別され、特に限定されるも
のではないが%通常、塩基性無色染料1部に対して、ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド化合物8〜
10部、一般式(損の化合物3〜12部、充填剤1〜2
0部を使用し、結合剤は全固形分中10〜25部が適当
である。
更に、発色層の上に水溶性のバインダーを塗工すnば耐
油性効果が得られるので%耐水性および耐油性の両方の
要求を満足することができる。この場合の水溶性バイン
ダーとしては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、アクリルアミド変性ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルホキジ
メチルセルロース、スチレン−マレイン酸共M 合体等
を使用するが、耐水化剤を併用することで、より堅牢な
感熱記録紙が得られる。
本発明に係る感熱記録紙による記録画像は高度の耐水性
を有するので、水滴がかかり易い使用環境や高湿条件下
での使用にも充分耐えることができる。そればかりか、
高速記録適性や地色の安定性にも優れている。例えば、
従来のビスフェノールAを顕色剤とし脂肪酸アマイド類
を併用した代表的な感熱記録紙では、高速化に対応させ
ようとすれば60〜80℃で発色してしまい、感熱記録
紙の貯蔵や運搬中の僅かな温夏上昇にも耐えらnないが
、本発明の感熱記録紙は60〜80℃の温度条件では地
色の白色度が低下することなく、シかも高速記録におい
ても高濃度の発色像が得られる。
次に本発明を実施例によりて具体的lこ説明Tる。
〔実施例〕
A液(染料分散液) B液(顕色剤分散液) C液(顕色剤分散液) D液 更に、上述したD液のステアリン酸アマイドを、P−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジ
ルに置き換えた分散液を各々E%F液とする。
上記の組成物の缶液をボールミルで粒子径8ミクロンま
で磨砕した。次いで、表1の割合で分散液を混合して塗
液とした。
表1 実施例1の塗液配合 上記各塗液を50g/−の基紙の片面に塗布量GOg/
m”になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が200〜300秒になるよう1こ処
理した。得られた黒発色の感熱記録紙について品質性能
試験を行−)た結果を表2に示す〇 注(1)発色濃度二東京芝浦電気製感熱ファクシミリC
P6000を使用し、GIIIモードの条件でベタ黒に
記録した部分をマクベス濃度計(RD−104、アンバ
ーフィルター使用。以下同じ)で測定。
注(2)地色の安定性(80℃、5秒間):80℃に加
熱した熱板に10g/iの圧力で5秒間押しつけた部分
をマクベス濃度計で測定。
注(3)地色の安定性(60C124時間):温度60
℃、湿度46%几Hの苛酷条件下に24時間放置後、地
色をマクベス濃度計で測定。
注(4)耐水性:注(1)の方法で記録した感熱記録紙
を一定量の冷水に64時間浸潰した後、乾燥し記録部分
をマクベス濃度計で測定。
表2から明らかなように、ビス−(4−ヒドロキシ−8
−t−ブチル−メチルフェニル)スルフィドにP−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル又はテレフタル酸ジベンジ
ルを混合して使用すると、水に浸漬しても画像濃度が殆
んど低下しない程に耐水性の良好な感熱記録紙が得られ
る。比較例との対比から、この耐水性が本発明の組合せ
に特徴的なものであること−が分る。更に、本発明の感
熱記録紙は高速記録lこよる発色濃度が高く且つ地色の
安定性に優れている。殊に、テレフタル酸ジベンジルと
の併用効果は顕著である。
特許出願人 十條製紙株式会社 手続補正書く自発) 昭和Sり年10月 /1」 特許庁長官若杉和夫  殿 1111件の表示 3、 補正をする者 !II fll゛との関係   特許出願人4、 代 
 理  人     〒//II    常り//−j
tlol。
6 補正により増加する発明の数 7、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 8 補正の内容 (1)明細書第12頁の表/を下記のように訂正する。
記 表ハ  実施例/の塗液配合 [ 手続補正書−自発) 昭和3年70月27日 特許庁長官若杉和夫  殿 l 事イノ千の表示 昭和57年 特許 願第16δδ2/号事件との関係 
  特許 出 願人 4、 代  理  人     〒//り   常9/
/−410乙6 補正により増加する発明の数 8 補正の内容 (1)  特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
(λ) 明細書第7頁70行の「炭素数/〜3のアルキ
ル基」を「炭素数/〜りのアルキル基」と補正する。
別紙 特許請求の範囲 (1)塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する発色層
を設けた感熱記録紙において、下記の一般式(I) (但し、R工は炭素数1〜工のアルキル基又はシクロヘ
キシル基、R2及びR3は炭素数1〜10のアルキル基
又は水素原子を示し、且つR2のうち少なくとも1個は
水素原子ではない。)で表わされるビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)スルフィド化合物を顕色剤とする発色層
に、下記の一般式(II) で表わされる化合物を含有することを特徴とする感熱記
録紙。
(2)上記一般式(n)で表わされる化合物がテレフタ
ル酸ジベンジルであることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の感熱記録紙。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  塩基性無色染料と有機明色剤とを含有する発
    色Nを設けた感熱記録紙において、下記の一般式fi+ Rs    几。 (但し、R1は炭素数1〜3のアルキル基又はシクロヘ
    キシル基、山及びR1は炭素数1〜1゜のアルキル基又
    は水素原子を示し、且つ亀のうち少なくとも1個は水素
    原子ではない。)で表わさnるビス−(4−ヒドロキシ
    フェニル)スルフィド化合物を顕色剤とする発色層4こ
    、下記の一般式(11) で表ねされる化合物を含有することを特徴とする感熱記
    録紙。
  2. (2)  上記一般式+111で表わされる化合物がテ
    レフタル醒ジベンジルであることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載の感熱記録紙。
JP57158821A 1982-09-14 1982-09-14 感熱記録紙 Granted JPS5964388A (ja)

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DE3332844A DE3332844C2 (de) 1982-09-14 1983-09-12 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt und Verfahren zu dessen Herstellung
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