JPH01295886A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは、発色濃度が高（
、高速記録特性に優れ、かつ地肌のかぶりと画像退色が
少ない顕色剤を使用した感熱記録体に関する。

〈従来の技術〉 一般に無色ないしは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を
熱特発色させる顕色剤とを支持体上に塗布してなる感熱
記録体は、特公昭４５−１４０３５号等で知られており
、実用化されている。この感熱記録体に記録をおこなう
には、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等
が用いられるが、このような感熱記録法は、他の記録法
に比べ、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、
メンテナンスフリーである、機器が比較的安価であると
いった特徴から、コンピューターのアウトプット、ファ
クシミリ、電卓等のプリンター、計測用のレコーダーや
自動券売機用の券紙として広（使用されている。

近年、これら記録機器はコンパクト化、省エネルギー化
される動向にあり、これに使用される感熱記録紙への要
求特性として、低印加エネルギーで高濃度の発色を得ら
れること、即ち高感度化の要望が高まっている。また逆
に、機器類のコンパクト化は、記録ヘッドの蓄熱の影響
や、電気回路からの発熱の影響で記録紙を装填する空間
の温度上昇を招く傾向が強（なるため、感熱記録紙の非
画像部の地肌濃度を上昇させやすく、従って感熱記録紙
に対しては高感度化とほうらはらの、熱的な安定性に対
する要望も高まっている。

感熱記録紙の高感度化の方法としては、−数的にロイコ
染料と顕色剤の熱時の相溶性を向上させる方法がとられ
、顕色剤の検討やロイコ染料と顕色剤に対する溶解性を
向上させる増感剤の検討がなされている。例えば、顕色
剤としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル（特開昭
５４−７４７６２）、ジフェノールあるいはモノフェノ
ールスルフォン化合物（特開昭５７−２１０８８６、特
開昭５９−９６９９１）、ジフェノールスルフィド化合
物（特開昭５７−３３１８７）　、ジフェノールジスル
フィド化合物（特開昭５９−５２６９４）等種々の材料
が検討されている。また、増感剤としては、ワックス類
（特開昭４８−１９２３１）、ナフトール誘導体く特開
昭５７−６４５９３）　、ナフトエ酸誘導体く特開昭５
７−６４５９２＞　、エーテル化合物（特開昭６Ｏ−７
８７８０）等各種の材料が検討されている。

しかしながら、これらの方法を使用して製造した感熱記
録体は、高感度化という面では比較的優れているものの
、昇華性が強い材料を使用するため画像の退色が激しか
ったり、ロイコ染料との相溶性が良すぎて地肌かぶりを
生じたり、過度の融点降下を起こして熱的に不安定であ
ったりし、現状ではまだ不十分な特性のものである。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、記
録感度が良好でかつ画像部の安定性、地肌保存性、熱安
定性を向上させた感熱記録体に関するものである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は支持体上に無色ないしは淡色のロイコ染料と顕
色剤を主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記
録体において、該顕色剤が純度９９．０％以上のビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィドであ
ることを特徴とするものでる。

本発明でいう上記顕色剤は、一般には酸化防止剤として
樹脂に添加する用途で市販されているものであるが、感
熱記録体における顕色剤として使用した場合、発色濃度
が高（記録感度も良好であるため、増感剤等の感度調製
物質の添加も必要とせずに優れた特性を示す。しかしな
がら、上記−般用途として市販されている材料を顕色剤
として使用した場合、記録感度は良好なるものの、地肌
がかぶりやす（、また熱安定性に欠けるといった欠点を
生じる。本研究者等は、上記地肌かぶりや熱安定性の劣
化について鋭意研究した結果、上記市販品には合成工程
で混入する種々の不純物が含まれており、これらの不純
物が悪影響を及ぼしていることを見いだした。例えば、
これらの不純物としては、０−クレゾール、４−クロロ
−０〜クレゾール、４−メルカプト−〇−クレゾール、
４−ヒドロキシ−３メチルフェニル−４゛−ヒドロキシ
フェニルスルフィド等であり、市販品の純度としては約
９８％である。

本発明における感熱記録層の顕色剤は、純度９９．０％
以上のビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ス
ルフィドを使用することを特徴としており、この純度を
得るためには、合成工程で反応収率をあげ、副反応生成
物や未反応物を残さないことや、反応生成物の精製を十
分に行うことで達成できる。

本発明の感熱記録層に使用されるロイコ染料の具体的な
化合物の例としては、クリスタルバイオレットラクトン
、３−ジエチルアミノ−７−（。

−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルイ
ソアミルアミノ−？−（ｏ−り≠ロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−シクロへキシルメチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル
イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ハイドロフルフリルエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−シクロへキシルアミノ−〇−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ランなどがあげられ、単独ないしは２ｆ１１以上併用し
て使用される。

また、本発明の感熱発色層は、公知の充填剤としての無
機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイ
ト、ポリオレフィン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等
を添加し発色画像の鮮明性を向上させることができる。

また、本発明の顕色剤は増感剤を必要とせずに優れた記
録特性を示すが、必要に応じ、公知の種々の熱可融性物
質を添加し、更に記録感度を向上させることができる。

熱可融性物質としては、適当な融点をもつ有機化合物が
あげられ、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸
アミド、蜜ロウ、シェラツクロウなどの動物性ワックス
、カルナバロウなどの植物性ワックス、モンタンワック
ス等の鉱物性ワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高
級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレート、ジフェニ
ルテレフタレート等の芳香族カルボン酸エステル類、ア
ルキルナタレン誘導体、アルキルジフェニル誘導体、ア
ルキルターフェニル誘導体等が用いられる。

その他、感熱記録ヘッドとのマツチング性を向上させる
目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の滑剤が必要に応じて添加される。

上記感熱発色層は支持体上にもうけられるが、支持体と
しては、紙、合成紙、樹脂フィルム、またはこれらの複
合体が用いられる。

本発明の感熱記録体において、これらの物質を含む塗料
の調製は、一般に水を分散媒として、周知慣用の撹拌・
粉砕技術を用い分散液を調製した後、必要に応じて結着
剤、各種界面活性剤や消泡剤等と混合することによって
調製される。この結着剤としては、水溶性または非水溶
性樹脂結着剤が使用でき、例えば、ゼラチン、カゼイン
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、でんぷん、変性でんぷん、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体樹脂、ポリアクリルアミド、変性ポリア
クリルアミド、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、更に、酢酸ビ
ニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のエマルジョン、ラ
テックスなどが単独または混合して使用される。また、
必要に応じ、耐水化剤を添加することも可能である。

これら調製された塗料は、例えば、エアーナイフコーテ
ィング、ブレードコーティング、ロールコーティング等
により、支持体上に塗料を塗布・乾燥することで感熱発
色層として形成される。

以下本発明を実施例および比較例をもって詳細に述べる
。なお配合はすべて重量部を示すものとする。

〈実施例〉 市販のビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ス
ルフィド（製鉄化学社製）１００部をメタノール１００
部に溶解したのち、水を加えて結晶を析出させた。この
沈殿物を濾過・乾燥し精製資料１とした。更に該精製試
料１を同様の手法で再度精製し、精製試料２とした。市
販品および精製試料１．２を高速液体クロマトグラフィ
ー（Ｍ−６００、ウォーターズ社製）を用い、純度測定
を行った。結果を表−１に示す。

表−１ 実施例１ 下記組成の混合物をボールミルを用いて２４時間分散し
分散液Ａ、Ｂ、Ｃを調製した。

Ａ液 Ｂ液 Ｃ液 以上のようにして得られたＡ−Ｃ液を用い、下記配合の
感熱発色層塗料を調製し、坪量５５　ｇ／ｄの上質紙上
に乾燥塗布量が約８ｇ／−となるよう塗布乾燥した。更
に感熱発色層の平滑度が４００〜６００秒となるように
カレンダーで処理し、本発明の感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１のＢ液の精製試料２のかわりに精製試料１を用
いた以外はすべて実施例１と同様にした本発明の感熱記
録体を得た。

比較例１ 実施例１のＢ液の精製試料２のかわりに市販品のビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィドを用
いた以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

比較例２ 実施例１のＢ液の精製試料２のかわりにビスフェノール
Ａを用いた以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

比較例３ 実施例１のＢ液の精製試料２のかわりにｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステルを用いた以外はすべて実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

以上のようにして得られた実施例及び比較例の感熱記録
体について、記録感度、画像退色、地肌かぶりについて
試験をおこなった。結果を表−２に示す。なお、試験方
法を下記に示す。

（１）記録感度 松下電子部品■社製の感熱印字装置にて消費電力０．５
Ｗ／ドツト、走査線密度８Ｘ７．７ドツト／ｒｒａ　％
パルス巾１．０ｍ５ｅｃで印字し、印字濃度をマクベス
反射濃度型ＲＤ−９１４で測定した。

（２）　　画像退色 熱傾斜試験機（東洋精機社製）にて１３０℃の温度の熱
ブロックを２　ｋｇ　／　ｃｄの圧力で３秒間接触させ
発色画像とする。これを４０℃にて９０％ＲＨ環境下に
１週間放置し、濃度減少率を下式に従って求めた。

（３）地肌かぶり ４０℃９０％ｌ’ｌＨ環境下に１週間放置し、地肌濃度
をマクベス反射濃度計で測定した。

■　耐熱かぶり ６０℃の恒温槽中に２４時間放置し、地肌濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定した。

表−２ 〈発明の効果〉 本発明の感熱記録体は、上記の構成からなるので記録感
度に優れているのみならず、画像の安定性が良好でかつ
地肌部のかぶりが少な（、また熱的に安定であり極めて
信頼性の高い記録体である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に無色ないしは淡色のロイコ染料と顕色剤を主
   成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録体にお
   いて、該顕色剤が純度９９．０％以上のビス（４−ヒド
   ロキシ−３−メチルフェニル）スルフィドであることを
   特徴とする感熱記録体。