JPS63151481A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録体に関する。特にすぐれた発色性を
有し、かつ記録部及び白色部の保存性がよく、しかも高
速記録用として好適な感熱記録体に関するものである。

（従来の技術） 電子供与性染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記
録方式は一次発色であり、現（象定着工程が不要である
。また、ハードのメンテナンスが容易である等の特徴を
有するため、各種プリンター、ファクシミリ、計測機器
等の記録紙に巾広く用いられている。ところで、最近、
高速記録化と共に記録装置の軽量、小型化が進み、感熱
記録紙としては、 （１）発色濃度及び発色感度が十分であること。

（２〕　　発色後の記録部の堅牢性が十分であること。

（３）指紋の付着などや温湿度の外的条件下で白色部が
発色しないこと。

等が要求されている。

従来、これらの要求に対応する各種の提案がされている
。

かかる提案は、感熱記録体にその顕色剤としてビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸のアルキルエステルを用い
るものであり、特開昭５９−７９７９３号、特開昭６１
−２２１９８７号などで開示されている。しかしながら
、この顕色剤を用いると白色部の保存性は優れているが
記録部が指紋の付着や、時間の経過とともに退色する欠
点があった。

また、顕色剤としてパラオキシ安息香酸のエステル化合
物を用いた感熱記録体においても、上記欠点を補うため
に安定剤として１．１．３−）リス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを使用す
ることが、特開昭５８−５７９９０号、特開昭５９−２
８８４号などに開示されている。しかし、これらの公知
技術を用いると記録部の退色には優れているが、白色部
が指紋の付着や、高温条件の環境下で発色するという問
題点があった。

このように、従来の感熱記録体にはいまだ満足のゆくも
のがなかった。

（発明が解決しようとする問題点−） 本発明は、すぐれた発色性を有しつつ記録体の白色部と
記録部との安定性、保存性を増加させ、特に指紋の付着
による退色を改善した感熱記録体を提供することを目的
とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究した
結果、顕色剤としてのビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸のアルキルニステルト、安定化剤としての一般式（
Ｉ）で示した１、１．３−トリフェニルブタン系化合物
とを使用することにより、すぐれた感熱記録体の得られ
ることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は電子供与性染料と、該電子供与性染
料を発色せしめる顕色剤とを含む感熱記録体において、
前記顕色剤としてビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
のアルキルニステルヲ使用し、かつ前記感熱記録体に一
般式： で示される化合物を配合した感熱記録体に関するもので
ある。

以下本発明について詳述する。

本発明において顕色剤として使用されるビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸のアルキルエステルとしては ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸プロピル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸イソプロピル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸５ｅｃ−ブチル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）　酢酸ｔｅｒｔ　−７
’チル などが挙げられる。

従来、顕色剤としてｐ−オキシ安息香酸エステル、ビス
フェノールＡなどが広く知られ、広く用いられていたが
、これらの化合物を、以下で述べる式（ｉ）で示される
トリフエノール化合物と組合せても白色部のカブリ等の
防止は十分ではなかった。これに対して、トリフエノー
ル化合物を上。

記の酢酸エステルと併用することにより、白色部の保存
、安定性は著しく改良された。

本発明において安定化剤として使用される一般式（Ｉ）
の化合物は１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（化合物（１
））と１．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロへキシルフェニル）ブタン（化合物（２
））とである。これらは一般に上記顕色剤に対して５〜
２００重量％、好ましくは２０〜１００重量％で使用さ
れる。

本発明で使用される代表的なロイコ染料としては、通常
無色ないし淡色であって顕色剤と反応して発色する物質
が好ましく、トリフェニルメタン系、トリフェニルメタ
ンフタリド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジ
フェニルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジン
系、スピロピラン系、インドリン系、インジゴ系などの
各種誘導体が挙げられる。これらは、特に限定されるも
のではないが具体的には以下のものが例示できる。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）ルイデイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（オルト−、パラ−ジメチルア
ニリノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリディノー６−
メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ピ果リ
ゾイノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）
　、：３−　（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メ・チル゛ア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）
、３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロアニリノ
）フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミン−７−（メ
タ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
（赤色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラ
ン（赤色）、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン（橙色）、３−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
＞、２．２−ビス（４−（６’−（Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド
−３，９’−４サンテンＥ−２’−イルアミノコフェニ
ル）フロパン（黒色）などである。

一般に感熱塗液の調製には発色剤系物質と、顕色剤系物
質とを分けて別個に結着剤中に分散する方法が用いられ
るが、この場合分散粒子はサンドグライダ−等の分散機
を用いて、できるだけ小さな粒子に具体的には２μｍ以
下の粒子になるまで分散することが望ましい。

尚、結着剤としては、水溶性結着剤、例えばデンプン類
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体などの水溶性バインダー、スチレンーブクジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
、アクリル酸メチル−ブタジェン共重合体などのラテッ
クス系水溶性バンダーなどが挙げられる。

本発明の感熱記録体において、上記の成分の池に必要に
応じて種々の添加剤を加えてもよく、その主な成分とし
ては以下のものが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、感度向上剤と
して、ステアリ、ン酸アミド等の脂肪酸アマイド、メタ
ターフェニル、バラベンジルビフェニール、ヒドロキシ
ナフトエ酸のエステル類、トリベンジルアミンナフタレ
ン誘導体及びジベンジルテレフタレート等が挙げられる
。さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散
剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫
外線吸収剤、さらに界面活性剤、螢光染料などが挙げら
れる。

本発明の感熱記録体に用いられる支持体とじては紙が主
として用いられるが、各種不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複
合シートを任意に用いることができる。

（実施例） 以下、本発明について実施例により、更に詳述する。

実施例１ 以下のＡＳＢ及びＣ液を調製した。

Ａ液 黒発色ロイコ染料（３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン（Ｓ−
２０５山田化学製〕９重量部 ポリビニールアルコール　１２％水溶液１５重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム　２０％水溶液　
　　　　　　　　　　　０．７重量部水　　　　　　　
　　　　　　　　３０重量部Ｂ液 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−’チル　　　
　　　　　　　　　　　２０重量部ポリビニールアルコ
ール　１２％水溶液３３．３重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム　２０％水溶液　
　　　　　　　　　　　１．６重量部水　　　　　　　
　　　　　　　６６．７重量部二基 １．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（化合物（１）　）　　
　　　　　　　　　　　　　４重量部ポリビニールアル
コール　１２％水溶液６．７重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム　２０％水溶液　
　　　　　　　　　　　０．３重量部水　　　　　　　
　　　　　　　１３．３重量部以上の組成物の客演を別
々にサンドグラインダーで平均粒径が２μｍ以下となる
まで分散させた。

次に、以下のＤ液を調製した。

Ｄ液 軽質炭酸カルシウム　　　　　　　２５重量部ボリアク
ル酸ソーダ　４０％水溶液　　１重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　２４重量部り液をホモミキサーで１
０分間分散させた。

上記のようにして調製したＡ液５４．７重量部、Ｂ液１
２１．７重量部、Ｃ液２４．３重量部及びＤ液５０重量
部を混合し、°この混合物にステアリン酸アマイド２０
％分散体１００重量部、ステアリン酸亜鉛３０％分散体
２６．７重量部、及びポリビニールアルコール１２％水
溶液１００部を添加し、攪拌して感熱塗液とした。

この感熱塗液を米坪５０ｇ／ｍ’の上質紙に乾燥後の塗
布量が５ｇ／ｍ’となるように塗布乾燥し、さらにカレ
ンダー処理を行ない、言コ録面のベック平滑度が６００
秒の感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、Ｃ液の１．１．３−）＋Ｊス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン（化合物（１））にかえて１，１゜３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェニ
ル）ブタン（化合物（２））ヲ用いた以外は実施例１と
全く同様にして感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１においてＢ液のビス（４−ヒドロキシフェニル
）ｉ［ｎ−ブチルにかえてビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチルを用いた以外は実施例１と全く同様にし
て感熱記録体を得た。

比較例１及び２ 実施例１及び３においてＣ液を使用しなかった以外は実
施例１及び３と全く同様にしてそれぞれ、比較例１及び
２の感熱記録体を得た。

比較例３及び４ 実施例１及び２においてＢ液のビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ｎ−ブチルにかえてビスフェノールＡを用
いた以外は実施例１及び２と全く同様にして各々の感熱
記録体を得た。

比較例５ 実施例１においてＢ液のビス（４−ヒドロキシフェニル
）酢酸ｎ−ブチルにかえてパラオキシ安息香酸ベンジル
エステルを用いた以外は実施例１と全く同様にして感熱
記録体を得た。

評価 実施例１〜３、比較例１〜５で得られた感熱記録体につ
いて次の評価を行ない、その結果を表１に示した。

（１）　　印字特性 感熱ファクシミリ試験機（松下電子部品■製ＭＦ−１型
を用いて印加パ／Ｉｚス巾０，８、ｌ、４＋ｒ＋ｓｅｃ
、印加電圧２０．　ＯＶの条件でそれぞれ印字し、得ら
れた発色画像の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４を
用いて測定した。

（２）耐指紋性 発色画像及び白色部に指紋を付着させ常温常湿下で７２
０時間保存した。保存後の記録部及び白色部の退色及び
発色度合を調べた。

良効：◎　、　普通：Ｏ、不良＝× （３）耐熱性 ６０℃の高温乾燥条件下に２４時間保存し、保存後の記
録部及び白色部の濃度をマクベス濃度計ＲＤ５１４を用
いて測定した。

（４）耐湿性 ４０℃−９０％ＲＨＯ高湿条件下に２４時間保存し、保
存後の記録部及び白色部をマクベス濃度計ＲＤ５１４を
用いて測定した。

（発明の効果） 顕色剤としてビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸のア
ルキルエステルを用い、安定化剤として１．１．３−）
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン（化合物０））、１．１．３−）リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロへキシルフェ
ニル）ブタン（化合物（２））の少なくとも一方の併用
により、この顕色剤の特徴である白色部の安定性が損な
われずに、記録部の指紋の付着や時間の経過による退色
も見られないｃｔた、意外なことに、これらの安定化剤
を使用することで発色感度の向上が見られ、感熱記録体
としての満足のゆくものが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性染料と、該電子供与性染料を発色せしめる顕
   色剤とを含む感熱記録体において、前記顕色剤がビス（
   ４−ヒドロキシフェニル）酢酸のアルキルエステルであ
   り、かつ前記感熱記録体が一般式：▲数式、化学式、表
   等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は−Ｃ（ＣＨ＿３）＿３又は▲数式、
   化学式、表等があります▼であるで示される化合物を含
   むことを特徴とする感熱記録体。