JPS6096488A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録シートに係り、詳しくは該感熱記録シ
ートの発色層の安定性すなわち発色層に印加された発色
画像の温、湿度変化や光等一般環境条件に対する保存性
、耐指紋性（皮膚のあぶらによる発色画像の耐消色性）
および発色層中に含有した紫外線吸収剤の化学変化に起
因する感熱記録シートの耐変色性等を改善した感熱記録
シートに関する。

従来無色ないし淡色の電子供与性発色物質とフェノール
性化合物または有機酸等の酸性顕色剤とを熱接触させて
発色画像を得るいわゆる染料系発色タイプの感熱記録シ
ートは公知である。

近年感熱記録シートはファクシミリやプリンターの普及
ど＼もに、その需要増加に伴ない品質の向上が特に要請
され、中でも感熱記録シートの最大の課題として挙げら
れているものに前記発色層の安定性の問題がある。

そこで本発明者等は上記の点に鑑み、感熱記録シートに
おける発色層の安定性を改善すべく鋭意検削を続けた結
果、次に述べる安定剤を発色層中に含有せしめることに
よって前記課題を一挙に解決することに成功し、本発明
を完成した０ すなわち本発明は、（１）無色ないし淡色の電子供与性
発色物質と該発色物質を熱時発色させるフェノール類等
の酸性顕色剤とを含有する感熱発色層を支持体−ヒに設
けた感熱記録シートにおいて、前記感熱発色層が、式 で表わされる１、１．３−　トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有し
た感熱記録シートと、（２）無色ないし淡色の電子供与
性発色物質と該発色物質を熱時発色させるフェノール類
等の酸性顕色剤および紫外線吸収剤を含有する感熱発色
層を支持体上に設けた感熱記録シートにおいて、前記感
熱発色層が、前記式で表わされるｔ＋１＋３−）リス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）ブタンを含有した感熱記録シートとからなる。

こ＼に使用される無色ないし淡色の電子供与性発色物質
としては、クリスタルレノ（イオレットラクトン、マラ
カイトグリーンラクトン、３−３−ビス（ハラジメチル
・アミノフェニル）−４，５，６，７−チトラクロルフ
タリド、３−シクロ−３−ベンジルアミノ−６−クロル
フルオラン、３−エチルーアばノー６−クロルフルオラ
ン、ヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−モルホリノ−５，６−ペンゾフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６，７−ジベンルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−メドキシフルオラン、３−・ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５，６−ペンジ−ツーペンジルアミノフル、ｔ　ラ
ン＋　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン。

２−（２’−クロロアニリノ）−６−ジニチルアニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルシブ
ミノ−３’　＋　４’　＋　５’　＋　６’−テトラク
ロルフルオラン、３−エチルトリルアミノ−（ｊ−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノー６−メテ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノー
７−　（Ｎ　−、、Ａ、チル−Ｎ−（３’−トリフルオ
ロメチルフェニル）アミノフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−（Ｎ　−３７−）リフルオロメチルフェニル
）アミノフルオラン等を任意に採択することができる。

また顕色剤としては、４，４′−イソフ゛ロピリデンジ
フェノール、２，２′−ジヒドロオキシジフェニル。

２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−）゛チ
ルレフエノール）、４．４’−インプロピリデンビス（
２−クロロフェノール）＋　４＋４’−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェノール。

β・ナフトール、４．４’−シクロヘキシリデンビス（
２−メチルフェノール）、ノボラック型フェノール樹脂
。

ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、　ノ；ラオキ
シ安息香酸エステル類等を挙げることができ、中でもパ
ラオキシ安息香酸エステル類を含有する感熱記録層に前
記１．■、３−）リス（２−メチル−４−ヒト０キシ−
５４−ブチルフェニル）ブタンを含有させる場合は特に
良好な安定効果が児られ、る。

紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｍ−オクトキシ
ベンゾフェノン、４−ドデンルオキシー２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ｚ’−シヒドロキシー４−メトキ
シベンゾフェノン　ｚ−２７−、ジヒドロキシ−４，４
′−ジメトキシベンゾフェノン、２−２’、４．４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒ
ト１０キシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、　２
−ヒドロキシ−５−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｍ−へブトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾ
フェノン、　２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−
エトキシベンゾフェノン、などのベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５７−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３７−５／−ジターシャリ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール。

２−（２′−ヒドロキシ−３′−ターシャリ−ブチル−
５７−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−３７，Ｓ／−ジターシャリ−ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’
−ターシャリ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５７−メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフ
ェニルサリシレート。

ｐ−ターシャリープチルフェニルサリシレート、カルボ
キシフェニルサリシレート、メチルフェニルサリシレー
ト、ドデシルフェニルサリシレートなどのサリチル酸フ
ェニルエステル系紫外線吸収剤などを例示することがで
きる。紫外線吸収剤使用量は電子供与性発色物質あるい
はフェノール性化合物の種類によシ異なるが、電子供与
性発色“物質に対し３〜２００重量部好ましくは５〜１
２０重量部とすることがよい。

前記安定剤としての１．１．３−）リス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンの使
用量は、電子供与性発色物質あるいはフェノール性化合
物の種類により異なるが、発色画像の保存性や耐指紋性
を向上させるためには、電子供与性発色物質１００重量
部に対して１０〜３００重量部好ましくは５０〜１５０
重量部の範囲で使用される。その使用量が１０重量部以
下となると発色画像部が温度、湿度、光等一般環境条件
での保存性、耐指紋性が低下して所望の効果が得られず
、３００重量部以」二となると量の増加の割には効果の
向上が見られず不経済となるＯ また紫外線吸収剤を含む感熱記録シートにおいて、特に
紫外線吸収剤による感熱記録シートの変色防止を主目的
とする場合は、前記安定剤を紫外線吸収剤１００重量部
に対し１０〜８００重量部好ましくは５０〜７００重隈
部の割合で配合すればよいが、その割合が１０重量部以
下となると非発色画像部の着色防出効果が得られず不適
である。

またその上限８００重量部以上では量的増加にも拘わら
ず感熱記録シートの変色防止効果が見られないばかりか
、経済的にも不適である。

電子供力性発色物と顕色剤、紫外線吸収剤および１，１
．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ブタンを含む塗工液は常法に従い水溶
性高分子接着剤（必要に応じ公知のノニオン系あるいは
アニオン系分散剤を混用してもよい）と＼もに水中に分
散し、ボールミル。

アトライター、サンドグラインダー等の攪拌、粉砕機に
より、微細粒子好ましくは５μｍ以下に粉砕して調製す
る。

水溶性高分子接着剤としては、でんぷん。

ＰＶＡ　、カルボキシメチルセルロース、メチルビニル
エーテル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼ
ラチン、アラビアゴムクメチルセルロースなどの１種ま
たは２種以上を任意に使用することができる。前記水溶
性高分子接着剤の使用量は全固形分１００重量部に対し
て１０〜４０重量部好ましくは１５〜３０重量部である
０ さらに必要に応じて感熱発色層中にステッキング改善用
助剤として例えばステアリン酸、ポリエチレンの外ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナバロウ
、パラフィンワックス等の滑剤を部用すること、および
記録熱ヘッドへのカス付着や筆記性の改善用助剤として
例えばタルク、クレー、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、微粒状無水シリカ等の無機顔料を部用する
こと、さらには増感用として例えばステアリン酸アミド
、メチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド
、パルミチン酸アミド等を部用することもできる０支持
体としては紙、プラスチックスフィルム。

合成紙的のシート状物を任意に使用して満足され、該シ
ート状物に感熱記録層を形成するには、その塗液を常法
によって塗布すればよく、通常その塗布量（固形分換算
）は２〜１５Ｚ＃好ましくは３〜１０縮′である。しか
し塗布量については特に上記に限定されるものではない
。

以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ Ｇ）Ａ液調製 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン９．０部（重量二以下同じ
） ホリビニールアルコール１０％ｉ　３６．５部水　５４
．５部 この組成物をボールミルで平均粒径３μｍ１で粉砕しＡ
液とした。

■ＢＢ液調 製、４′−イソプロピリデンジフェノール　１１．０部
ポリビニールアルコール１０％液３３．０部水　５６．
０部 この組成物をボールミルで平均粒径３μｍ′ｉで粉砕し
Ｂ液とした。

■Ｃ液調製 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン　ｉｌ、ｏ部ポリビニー
ルアルコール１０％液３３．０部水　５６．０部 この組成物をボールミルで平均粒径３μｍｉで粉砕しＣ
液とした。

■発色層の形成 Ａ液２４重量部、Ｂ液３５重量部、Ｃ液１４重量部、水
２７重量部を混合し攪拌する。得られた塗工液ｆ：５０
　輪ｚ’の上質紙に乾燥塗布■６藝２１２となるように
塗布し、乾燥後スーパーカレンダー処理してベック平滑
度約２５０秒の感熱記録シートを得た。

実施例２ Ａ液の調製において３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに代え
に′２　（２’−クロロアニリノ）−６−シブチルアニ
リノフルオランを併用した以外は実施例１と同様にして
感熱記録シートを得た。

実施例３ Ｂ液の調製において４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノールに代えｐ−オキシ安息香酸ベンジルエステルを使
用した以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得
た。

実施例４ Ａ液の調製において３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランに代え
←２（２′−クロロアニリノ）−６−シブチルアニリノ
フルオランを使用した以外は実施例３と同様にして感熱
記録シートを得た。

実施例５ Ｂ液の調製において４，４′−インプロピリデンジフェ
ノールに代えバラオキシ安息香酸ベンジルエステルを使
用し、Ｃ液使用量を１４重量部から１０重量部に減少し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。

実施例６ Ｂ液調製において４，４′−イソプロピリデンジフェノ
ールに代えパラオキシ安息香酸ベンジルエステルを使用
し、Ｃ液使用量を１４部から２９部に増加した以外は実
施例１と同様にして感熱記録シートを得た。

比較例１ Ｃ液を調製することなく、Ａ液、Ｂ液を実施例１と同様
に調製し、Ａ液２７重量部、Ｂ液４０重量部、水３３重
量部を混合、攪拌□して塗工液とする。以下実施例１と
同様にして感熱記、録シートを得た。

比較例２ Ｃ液を調製することなくＡ液、Ｂ液を実施例２と同様に
調製し、以後比較例１と同様にして感熱記録シートを得
た。

比較例３ Ｃ液を調製することなくＡ液、Ｂｉを実施例３と同様に
調製し、以後比較例１と同様にして感熱記録シートを得
た。

比較例４ Ｃ液をル、１４製することなくＡ液、Ｂ液を実施例４と
同様に調製し、以後比較例１と同様にして感熱記録シー
トを得た。

上記の実施例訃よび比較例で得た感熱記録シートについ
て、感熱ファクシミリ来夏ＫＢ−４８００型を用い通常
のヘッド電圧１７．ｌＶ時に発色させた。その発色した
感熱記録シートについて発色画像の保存性、耐Ｊ’Ｗ紋
性のテストを行ない第１表記載の結果をイＩＩた。

第　１　表 （註） （１）処理条件 ■耐指紋性は指紋を付着後常温常湿下７２０時間。

■耐湿性は４０℃、９０チＲＨ＋　２４時間。

■耐熱性は６０℃、乾燥２４時間。

■耐光性は水銀灯４００Ｗ、６時間でそれぞれ実施した
。

（２）耐指紋性の評価（視感による） ◎良好、○普通、Ｘ不良 上記結果からｉ＋ｉ＋３−）リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有させ
た場合は、発色画像の保存性および耐指紋性の改良され
ることが認められた。

実施例７ ■Ａ液調製 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン　１０部１０％ヒドロキシ
エチルセルロース水溶液３５部２．５％ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸ナトリウム　０．２部 水　５５部 この組成物をボールミルで平均粒径３μｍまで粉砕しＡ
液とした０ ■Ｄ液調製 ４．４′−イソグロビリデンジフェノール　１０部ｌＯ
％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　３５部２．５％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム　
０・２部 水　５５部 この組成物をボールミルで平均粒径３μｍまで粉砕しＢ
液とした。

■Ｃ液調製 ２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール　１０部１
０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液１７．５　部水
　７２．５部 この組成物をボールミルで平均粒径３ｔｔｍ’！で粉砕
しＣ液とした。

■Ｄ液調製 １．１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン　１０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液　１７．５部水　７２．５部 この組成轡をボールミルで平均粒径３／１７７１まで粉
砕しＤ液とした。

■発色層の形成 Ａ液１０重量部、Ｂ液２０重量部、Ｃ液１０重量部、Ｄ
液１０重量部、水２０重量部を混合して攪拌する。得ら
れた塗工液を５０ガビの上質紙に乾燥塗布量６　Ｉ’ｍ
’となるように塗布し１．乾燥後スーパーカレンダー処
理してベック平滑度約２５０秒の感熱記録シートを得た
。

実施例８ Ｂ液ル・を製において４，４′−イングロピリデンジフ
ェノールニ代えウーにパラオキシ安息香酸ベンジルエス
テルを使用した以外は実施例７と同様にして感熱記録シ
ートを得た。

実施例９ Ａ？ｌＩｌ製において３−１’Ｊ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
に代え４９−に２−　（２／−クロロアニリノ）−６−
ジーｎ−プチルアニリノンルオランを使用し、Ｃ液調製
において２−（２−ヒドロキシ−３−ｊ−ブチルづ−メ
チルフェニル）−５−クロローペンゾトリアソールニ代
え＋−Ｋ　２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾ
フェノンを使用した以外は実施例７と同様にして感熱記
録シートを得た。

実施例１０ 発色層の形成において、Ｃ減使用量を１０重量 置部から５重量部に減じ、Ｄ減使用ゞを１０重量部から
２．５重量部に減じた以外は実施例７と同様にして感熱
記録シートを得た。

実施例１１ 発色層の形成において、Ｃ減使用量を１０重量部から２
０重量部に増加し、Ｄ減使用量を１０重量部から６００
重量部に増加した以外は実施例７と同様にして感熱記録
シートを得た。　・比較例５ Ｄ液を調製することなく、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を実施例７
と同様に調製し、Ａ液１０重量部。

Ｂ液２０重量部、Ｃ液１０重量部、水１０重量部を混合
、攪拌して塗工液とする。以後実施例７と同様にして感
熱記録シートを得た。

比較例６ Ｄ液を調製することなく、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を実施例８
と同様に調製し、以後比較例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。

比較例７ Ｄ液を調製することなく、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を実施例９
と同様に調製し、以後比較例１と同様にして感熱記録シ
ートを得た。

比較例８ Ｄ液を調製することなく、Ａ液、Ｂ液ＩＣ液を実施例Ｉ
Ｏと同様に調製し、Ａ液１０重置部Ｂ液２０重量部、Ｃ
液５重量部、水１０重量部を混合、攪拌して塗工液とす
る。以後実施例１゜と同様にして感熱記録シートを得た
。

比較例９ Ｄ液をル・１４製することなく、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を実
施例１１と同様に調製し、Ａ液１０重置部Ｂ液２０　ｉ
Ｑｊ　（ｐ’＋部、Ｃ液２０重量部、水１０重量部を混
合　１．ｉ！、ｌ拌しで塗工液とする。以後実施例１１
と同様にして感熱記録シートを得た。

上記の実施例および比較例で得た感熱記録シートについ
て非発色画像部の反射濃度を大日本スクリーン製造■製
の１）ｌＶ［−２７３型反射濃度計で測定し、又赤色の
強さを示すａ値を色差計（日本電色社製）で測定した後
直接日光に５時間露光後非発色画像部の反射濃度とａ値
とを再び測定すると＼もに視感により色調を識別し、感
熱記録シートの変色防止効果試験を行なったととろ第２
表に示す結果を得た。

第　２　表 ＼ ン 上 木表から明らかなように、紫外線吸収剤と１．１．３−
　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタンとを感熱発色層中に含有させた場合
感熱記録シートの変色が防止されることが判る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないし淡色の電子供与性発色物質と該発色物
   質を熱時発色させるフェノール類等の酸性顕色剤とを含
   有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録シートに
   おいて、前記感熱発色層が、式 で表わされる１１１１３−トリス（２−メチル−４−ヒ
   ドロキシ−５−ｊ−プチルフェ≠ニル）ブタンを含有し
   たことを特徴とする感熱記録シート。
2. （２）無色ない己淡色の電子供与性発色物質と該発色物
   質を熱時発色させるフェノール類等の酸性顕色剤および
   紫外線吸収剤を含有する感熱発色層を支持体上に設けた
   感熱記録シートにおいて、前記感熱発色層が式 で表わされる１、１．３−　）リス（２−メチル−４−
   ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンを含有し
   たことを特徴とする感熱記録シート。