JPS6064888A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含む
感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は、特公昭弘ｊ−／参０３２号、特公昭≠３
−≠／６０号等に開示されている。

この種の感熱記録材料は、ファクシミリ、電子計算機の
プリントアウト等に用いられ、メンテナンス等が不要な
どの利点を有している。しかしながら、つめ等のこすれ
によっても発色し、記録面を汚してしまうという欠点を
有する。すなわち摩擦カブリが生ずる。

感熱記録材料の摩擦カブリを改善する公知の方法は次の
三種に大別される。即ち、まず第一に、ワックス類を塗
液に添加し、表面の滑り性を上げ、摩擦熱の発生を抑え
るとともに発生した熱をワックスの軟化で吸収してしま
うという方法が開示されている。（特公昭１０−／≠３
３／号）第二には、でんぷんあるいはでんぷん誘導体の
微粉末を感熱層に添加し、摩擦熱を発色成分近傍で発生
させないようにすることにより摩擦カブリを抑える方法
。（特公昭ｊ／−ｊり弘７号）第三に使用発色成分に対
して消色効果を有する物質粒子を高分子物質で被覆した
ものを感熱層に付与することにより、こすられた時に消
色効果を持つ物質かにじみ出し、発色を抑えるという方
法。

（特開昭３４−４！ｔ７１ｆｔ） しかしながら、これらの方法は感熱記録材料とのとはい
えず、また摩擦カブリ防止効果も必ずしも十分とは言え
ないものでおる。

（発明の目的） 本発明の目的は、印字濃度等の諸性能を維持したまま、
摩擦カブリが太幅に改善された感熱記録材料を提供する
ことである。

（発明の構成） 前記の本発明の目的は、電子供与性無色染料及び、電子
受容性化合物を含む、感熱記録層を支持体上に設けた感
熱記録材料において、平均粒径０゜０３ミクロンないし
７４ミクロンのエチレン−α−オレフィン共重合体粒子
を感熱層成分の全重量に対し、Ｊ−−１０重量％含有す
ることを特徴とする感熱記録材料により達成された。

本発明に使用するエチレン−α−オレフィン共重合体は
粒状のものであり、特に一定範囲の粒径のエチレン−α
−オレフィン共重合体が著しい摩擦カブリ防止効果を有
しており、本発明の目的に適している。

本発明に使用する共重合体を形成するα−オレフィンは
炭素数３ないし２０のものが好ましく、その具体例とし
ては／−ブテン、／−ペンテン、ノーヘキセン、≠−メ
チル−７６７テン、／−オクテン、／−デセン、／−テ
トラデセン、ｌ−オクタデセン等があげられる。

エチレン−α−オレフィン共重合体粒子は感熱記録層の
塗設量のｊ−ｊＯ重置火、好ましくは３〜７５重量％含
有される。５重量％未満では摩擦カブリ改善の効果が少
なくＳＯ重量％を越えると感度低下等の傷害が見られた
。さらに平均粒子径（体積平均粒径）についてはｏ、ｏ
３ミクロンないし７６ミクロンが好ましく、０．０３ミ
クロン未満であると、添加効果が少なく７６ミクロンを
越えると感熱発色層の平面性を悪化させる。さらに好ま
しくは、０．ｊミクロン々いし５ミクロンである。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン系化合物として３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１−ジメチルアミノ
フタリド（即しクリスタルバイオレットラクトン）、３
゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３（／、３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフエニ／ｌ／）　−３−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系としては、弘。

≠′−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベ／ジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ−オーラミンＮ−２
，４ｊ　、　ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミン
等がおり、キサンチン系化合物としてはローダミン−Ｂ
−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ
）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラク
タム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、λ−アニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン
、λ−アニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフル
オラン、λ−アニリノー３−メチルーｌ−シクロヘキシ
ルメチルアミノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−
ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリ
ノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｊ、≠−ジ
クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、λ
−オクチルアミノー２−ジエチルアミノフルオラン、λ
−ジヘキシルキシルアミノ４−６−ジエチルアミノフル
オラン、Ｊ−ｍ＝トリフロロメチルアニリノ−ｇ　−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−ブチルアミノー３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−エトキシエチ
ルアミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−ジフェニルアミノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−６−シフエニル
アミノフルオラン、λ−フェニル−６−ジニチルアミノ
フルオラン、等があり、≠アジン系化合物とじてはベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイ
コメチレンブルー等があり、スピロ糸化合物としては、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾ）スピロピラン、Ｊ−−１０ピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混
合して用いられる。

また電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステルな
どがあり、特にフェノール化合物は融点が希望する記録
温度付近にあり、特に低融点化合物を用いる必要がない
か、その量が少なくてすむため好んで用いられ、例えば
、特公昭ｌ！−／≠０３２号、特公昭！ｌ−λりｔＪｏ
号等に詳しく述べられている。具体的には≠−ターシャ
ＩＪ−ブーｔルフェノール、≠−フェニルフェノール、
≠−ヒドロキシジフェノキシドα−ナフトール、β−ナ
フトール、メチル−≠−ヒドロキシベンゾニー　ト、２
−２　’−’）ヒドロキシビフェニール、コーλ−ビス
（≠−ヒドロキシフェニル）フロパン（ビスフェノール
Ａ）４Ｚ−４’−イソプロピリデンビス（λ−メチルフ
ェノール）、／、／−ビス−（＋−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、／、／−ビス−（３−クロロ−≠−
ヒドロギシフェニル）−２−エチルブタン、≠、弘′−
セカンダリーイソブチルデンジフェノールψ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、グーヒドロキシ安息香酸オクチル
３．！−ジーターシャリブチルサリチル酸、３、！−ジ
（−α−メチルベンジル）サリチル酸などがあげられる
。

次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具体例を示
す。感熱記録材料の最も一般的な製造方法としては、先
にあげたような電子供与性無色染料と、電子受容性化合
物を各々別々に７〜１０重量％の水溶性高分子溶液中で
、ポールミルザンドミル等の手段により分散させ、混合
した後、カオリン、メルク、炭酸カルシウム等の無機顔
料を加えて作成する。これに、本発明のエチレン−α−
オレフィン共重合体粒子を混合し更に必要に応じて熱可
融性化合物、金属石けんなどを添加することができる。

塗液はもつとも一般的には原紙上に塗布さ渇。

一般に塗布量は、固形分としてλ〜ｌ０ｊｉ／ｍ２であ
り、下限は加熱発色時の濃度により、上限はのみに限定
されるものではない。

実施例１〜４ 第−表の電子供与性無色染料！ｊｑｆ！％ポリビニルア
ルコール（ケン測度タタ％重合度１ｏｏｏ　）水溶液３
０９とともにボ゛−ルミルで一昼夜分散した。一方間様
に、第−表の電子受容性化合物コ。

μをタガポリビニルアルコール水溶液ｘｏｏｇとともに
一昼夜分散した。これらλ種類の分散液を混合した後、
炭酸カルシウム２０．９を添加してよく分散させ、さら
にエチレン−α−オレフィン共重合体（三井石油化学製
タフ７−を平均粒径。。

Ｏ！〜７２μｍＫ分散）をｌｏｇ加え塗液とした。

塗液は！Ｏｇ／ｒＩＬ２の坪量を有する原紙上に固形分
塗布量として７ｇ／７ｎ２となるように塗布し、キャレ
ンダーにかけ塗布紙を得た。

比較例１ 実施例１において、添加するエチレン−α−オレフィン
共１、合体の平均粒子径が０．０／！１ｔｍＯものを分
別して用い、塗布紙を作成した。

比較例２ 実施例１において、添加するエチレン−α−オレフィン
共重合体の平均粒子径が、２０１１　ｍのものを分別し
て用い、塗布紙全作成した。

比較例３ 実施例１において、エチレン−（χ−オレフｆン共賃合
体粒子の添加量−を塗液の総置形分量１０　ｉｊ量％に
し、塗布紙を作成した。

比較例４ 実施例１において、エチレン−α−オレフィン共重合体
粒子の添加量を塗液の総置形分量の２゜５重量％にし、
塗布紙を作成（−だ。

比較例５ 実施例１においてエチレン−α−オレフィン共重合体粒
子のかわりにパラフィンワックス粒子（平均粒径≠、Ｏ
μｍ）をｉｏｇ加え、塗布紙を作成し７た。

比較例６ 実施例１においてエチレン−α−オレフィン共重合体未
添加の塗液を用い、塗布紙を作成した。

以上の様にして作成した感熱記録材料につき耐摩擦カブ
リ性を試験した。

さらに印字発色させ、感度と色像の保存性を測定した。

評価は下記の基準により行った。。

第１表に示した摩擦カブリ、感度及び１早存性の評価は
次の基準で行った。

摩擦カブリ　◎感熱紙をガラス板等硬いものの上でこす
ってもほとんど発色しない。

Ｏガラス板等の上でこするとわずか に発色するが、ボール紙等柔かい ものの上でこするとほとんど発色 し々い。

△ボール紙等の上でこすってわずか に発色する。

×ボール紙等の上でこすってわずか に発色する。

感　度　○添加物を添加しない場合と比較し感度低下が
３％未満。

△添加物を添加しない場合と比較し 感度低下がｊ％以上ｉｏ％未満。

×添加物を添加しない場合と比較し 感度低下がｉｏ％以上。

保存性　○印字部を６０°Ｃλ弘時間及び弘ｏ　０Ｃり
Ｏ％ＲＨ，コグ時間保存 後の残像率がり！％以上。

△印字部をＡＯ０Ｃ２≠時間及びｙ ｏ　’ｃり０％ＲＨ，２ａ時間保存 後の残像率が？θ％以上りｊ　Ｘ未 満。

×印字部をｔｏ　０ｃ、２弘時間及びｔＯ°Ｃｙｏ％Ｒ
）（、、ｚ４Ａ時間保存後の残像率がざ０％未満。

第１表の結果から本発明に係る感熱記録材料が極めて優
れた耐摩擦カブリ効果を有することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料及び電子受容性化合物を含む感熱記
   録層を支持体上に設けた感熱記録材料において、平均粒
   径ｏ、ｏ３ミクロンないし７１ミクロンのエチレン−α
   −オレフィン共重合体粒子を感熱層成分の全重量に対し
   、ｊ−−１０重量％含有することを特徴とする感熱記録
   材料。