JPH085249B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH085249B2 JPH085249B2 JP63164437A JP16443788A JPH085249B2 JP H085249 B2 JPH085249 B2 JP H085249B2 JP 63164437 A JP63164437 A JP 63164437A JP 16443788 A JP16443788 A JP 16443788A JP H085249 B2 JPH085249 B2 JP H085249B2
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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Description
【発明の詳細な説明】 （Ａ） 産業上の利用分野 本発明は、熱ヘッド、熱ペン等により記録をおこなう
感熱記録材料に関するものであり、更に詳しくは紙支持
体と感熱発色層との間にアンダーコート層を設けた感熱
記録材料に関するものである。
感熱記録材料に関するものであり、更に詳しくは紙支持
体と感熱発色層との間にアンダーコート層を設けた感熱
記録材料に関するものである。
（Ｂ） 従来技術 感熱記録材料とは、加熱によって発色する感熱発色層
を紙、合成紙又はプラスチックフィルム等の支持体上に
設けたものであって、電卓、コンピュータの端末機のサ
ーマルプリンター、医療計測機器等の熱ペンレコーダー
或いは感熱ファクシミリ、自動券売機等の記録材料とし
て広く用いられている。
を紙、合成紙又はプラスチックフィルム等の支持体上に
設けたものであって、電卓、コンピュータの端末機のサ
ーマルプリンター、医療計測機器等の熱ペンレコーダー
或いは感熱ファクシミリ、自動券売機等の記録材料とし
て広く用いられている。
感熱記録材料は通常、発色性物質例えば常温で無色又
は淡色のラクトン、ラクタム又はスピロピラン系の発色
性ロイコ染料と、該発色性ロイコ染料と加熱時発色する
顕色性物質例えばナフトール、カテコール、レゾルシ
ン、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−シ
クロヘキシリデンジフェノール、安息香酸、ｐ−フェニ
ルフェノール等を任意の粒子径になるようボールミル、
サンドミル等によって粉砕分散した後、結着剤を加えて
混合し更には必要に応じて、白色顔料、消泡剤、耐水化
剤を添加して調製された感熱発色層形成用塗工液を紙の
如き支持体に塗工・乾燥して製造されていた。
は淡色のラクトン、ラクタム又はスピロピラン系の発色
性ロイコ染料と、該発色性ロイコ染料と加熱時発色する
顕色性物質例えばナフトール、カテコール、レゾルシ
ン、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−シ
クロヘキシリデンジフェノール、安息香酸、ｐ−フェニ
ルフェノール等を任意の粒子径になるようボールミル、
サンドミル等によって粉砕分散した後、結着剤を加えて
混合し更には必要に応じて、白色顔料、消泡剤、耐水化
剤を添加して調製された感熱発色層形成用塗工液を紙の
如き支持体に塗工・乾燥して製造されていた。
このようにして得られた感熱記録材料は発熱抵抗体や
ニクロム線等で作られた熱ヘッドや熱ペン等で加熱され
て発色画像を形成する。
ニクロム線等で作られた熱ヘッドや熱ペン等で加熱され
て発色画像を形成する。
上記感熱記録材料においてより少ないエネルギーで高
い発色感度と濃度を得るため、或いは熱ヘッドへのカス
付着物を減少させるために無機或いは有機の顔料、更に
は種々の化合物を含んだアンダーコート層を紙支持体と
感熱発色層の間に設けることが提案されている。
い発色感度と濃度を得るため、或いは熱ヘッドへのカス
付着物を減少させるために無機或いは有機の顔料、更に
は種々の化合物を含んだアンダーコート層を紙支持体と
感熱発色層の間に設けることが提案されている。
高発色感度と濃度を得るための提案としては、例えば
特開昭53−86229号公報、特開昭54−23545号公報、特開
昭56−27394号公報、特開昭59−174390号公報等が挙げ
られる。
特開昭53−86229号公報、特開昭54−23545号公報、特開
昭56−27394号公報、特開昭59−174390号公報等が挙げ
られる。
更に超高発色感度とヘッドカス付着減少のための提案
としては、例えば特開昭61−89883号公報のポリスチレ
ンと酸化ケイ素をアンダーダーコート層に含む、特開昭
61−193880号公報の吸油量100ml/100g以上の無機顔料を
アンダーコート層に含む、特開昭61−274989号公報の感
熱発色層と同一の顕色剤及び吸油量100ml/100gの顔料を
アンダーコート層に含む等が挙げられる。
としては、例えば特開昭61−89883号公報のポリスチレ
ンと酸化ケイ素をアンダーダーコート層に含む、特開昭
61−193880号公報の吸油量100ml/100g以上の無機顔料を
アンダーコート層に含む、特開昭61−274989号公報の感
熱発色層と同一の顕色剤及び吸油量100ml/100gの顔料を
アンダーコート層に含む等が挙げられる。
これらの中間層物質を紙の如き支持体に、使用目的に
応じて３〜20g/m2（乾燥固形分重量）塗工し、その上に
感熱発色層を設ける、いわゆる２層構造とすることが現
在では一般的である。
応じて３〜20g/m2（乾燥固形分重量）塗工し、その上に
感熱発色層を設ける、いわゆる２層構造とすることが現
在では一般的である。
（Ｃ） 発明が解決しようとする問題点 上記の如き支持体は主として紙支持体であり、その上
にアンダーコート層、感熱発色層と積層し、スーパーカ
レンダー等で平滑性を高めて熱ヘッドとの密着性アップ
を図るが、紙支持体は坪量ムラがあり、セルローセ繊維
の太細、長短、抄ムラ（凹凸）及び不均一な配向性を示
しており、カレンダー処理すると感熱発色層の凸部分が
発色する縄目ジワとなる。更に吸油量の高い焼成カオリ
ン、天然シリカ、合成シリカ、シリカアルミナ等につい
ては、その現象が顕著であり、又、感熱発色層が全体的
に発色する、いわゆる地肌カブリが発生する。
にアンダーコート層、感熱発色層と積層し、スーパーカ
レンダー等で平滑性を高めて熱ヘッドとの密着性アップ
を図るが、紙支持体は坪量ムラがあり、セルローセ繊維
の太細、長短、抄ムラ（凹凸）及び不均一な配向性を示
しており、カレンダー処理すると感熱発色層の凸部分が
発色する縄目ジワとなる。更に吸油量の高い焼成カオリ
ン、天然シリカ、合成シリカ、シリカアルミナ等につい
ては、その現象が顕著であり、又、感熱発色層が全体的
に発色する、いわゆる地肌カブリが発生する。
これらの問題点を改良する方法として、特開昭61−11
286号公報の紙支持体と感熱発色層との間にフィルム形
成型ポリマーを第１の中間層、続いて見掛け比重0.5g/c
m3以下の顔料を主体とする組成物を第２の中間層として
設ける。特開昭61−229589号公報の紙支持体と感熱発色
層との間に、ポリビニルアルコールを主成分とする第１
の中間層を設け、更にその上に疎水性高分子微粒子を主
成分とする第２の中間層を積層する等の提案があり、本
発明者が実験すると確かに地肌カブリの発生は少なくな
り効果は見られるが発色感度が低下してしまう。
286号公報の紙支持体と感熱発色層との間にフィルム形
成型ポリマーを第１の中間層、続いて見掛け比重0.5g/c
m3以下の顔料を主体とする組成物を第２の中間層として
設ける。特開昭61−229589号公報の紙支持体と感熱発色
層との間に、ポリビニルアルコールを主成分とする第１
の中間層を設け、更にその上に疎水性高分子微粒子を主
成分とする第２の中間層を積層する等の提案があり、本
発明者が実験すると確かに地肌カブリの発生は少なくな
り効果は見られるが発色感度が低下してしまう。
（Ｄ） 発明の目的 本発明の目的は、紙支持体上にアンダーコート層、感
熱発色層を設けて、カレンダー処理しても、縄目ジワ、
地肌カブリの発生がなく、更に発色感度と濃度の向上が
図れる感熱記録材料を提供することである。
熱発色層を設けて、カレンダー処理しても、縄目ジワ、
地肌カブリの発生がなく、更に発色感度と濃度の向上が
図れる感熱記録材料を提供することである。
（Ｅ） 問題を解決するための手段 即ち、本発明者は、紙支持体と感熱発色層との間に、
白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アンモニウム及びジシア
ンジアミドを含むアンダーコート層を設けることによ
り、カレンダー処理しても縄目ジワ、地肌カブリの発生
がなく、更に発色感度と濃度の向上が図られた感熱記録
材料が得られるという知見を得て本発明に至った。
白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アンモニウム及びジシア
ンジアミドを含むアンダーコート層を設けることによ
り、カレンダー処理しても縄目ジワ、地肌カブリの発生
がなく、更に発色感度と濃度の向上が図られた感熱記録
材料が得られるという知見を得て本発明に至った。
本発明のアンダーコート層に用いる水溶性結着剤は必
要に応じて疎水性結着剤及び耐水化剤等と共に混合して
用いられる。
要に応じて疎水性結着剤及び耐水化剤等と共に混合して
用いられる。
本発明のアンダーコート層に用いる白色顔料として
は、カオリン、焼成カオリン、天然シリカ、合成シリ
カ、シリカ−アルミナ、クレー、酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム等が挙げられる。中でも本発明の効果
は吸油量の高い焼成カオリン、天然シヰカ、合成シリ
カ、シリカ−アルミナ等を用いた時に著しい。
は、カオリン、焼成カオリン、天然シリカ、合成シリ
カ、シリカ−アルミナ、クレー、酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム等が挙げられる。中でも本発明の効果
は吸油量の高い焼成カオリン、天然シヰカ、合成シリ
カ、シリカ−アルミナ等を用いた時に著しい。
本発明のアンダーコート層に用いる水溶性結着剤とし
ては、例えばデンプン類として焙焼デキストリン、酸化
デンプン、アルファデンプン及びリン酸エステル化デン
プン、酢酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプ
ン等のデンプンエステル類、アリルエーテル化デンプ
ン、メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエー
テル化デンプン、カルボキシエチルエーテル化デンプ
ン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシ
プロピルエーテル化デンプン、カチオンデンプン等のデ
ンプンエーテル類、タンパク質としてはカゼイン、ゼラ
チン、大豆タンパク等が挙げられる。
ては、例えばデンプン類として焙焼デキストリン、酸化
デンプン、アルファデンプン及びリン酸エステル化デン
プン、酢酸エステル化デンプン、硝酸エステル化デンプ
ン等のデンプンエステル類、アリルエーテル化デンプ
ン、メチルエーテル化デンプン、カルボキシメチルエー
テル化デンプン、カルボキシエチルエーテル化デンプ
ン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシ
プロピルエーテル化デンプン、カチオンデンプン等のデ
ンプンエーテル類、タンパク質としてはカゼイン、ゼラ
チン、大豆タンパク等が挙げられる。
本発明のアンダーコート層に用いる硝酸アンモニウム
の使用比率（重量比率）は、白色顔料100部に対して0.1
〜10部の範囲で、0.1部以下では縄目ジワ、地肌カブリ
防止に効果が少なく、10部以上使用しても大巾な向上が
得られない。
の使用比率（重量比率）は、白色顔料100部に対して0.1
〜10部の範囲で、0.1部以下では縄目ジワ、地肌カブリ
防止に効果が少なく、10部以上使用しても大巾な向上が
得られない。
本発明のアンダーコート層に用いるジシアンジアミド
の使用比率は水溶性結着剤100に対してジシアンジアミ
ド１〜30部の範囲である。１部以下では地肌カブリ防止
に効果が得られず、30部以上では水溶性結着剤の結着力
が低下する。
の使用比率は水溶性結着剤100に対してジシアンジアミ
ド１〜30部の範囲である。１部以下では地肌カブリ防止
に効果が得られず、30部以上では水溶性結着剤の結着力
が低下する。
本発明のアンダーコート層に用いる水溶性結着剤と白
色顔料の使用比率（重量比率）は、白色顔料100部に対
して、水溶性結着剤２〜40部である。２部以下では縄目
ジワ、地肌カブリ防止に効果が少なく、40部以上では発
色感度が低下する。
色顔料の使用比率（重量比率）は、白色顔料100部に対
して、水溶性結着剤２〜40部である。２部以下では縄目
ジワ、地肌カブリ防止に効果が少なく、40部以上では発
色感度が低下する。
本発明のアンダーコート層に用いる疎水性結着剤とし
ては、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル
系等の疎水性ポリマーであるラテックスエマルジョンを
用いる。
ては、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル
系等の疎水性ポリマーであるラテックスエマルジョンを
用いる。
本発明のアンダーコート層を設ける方法として、エア
ーナイフ、ブレード、ロール等のコーティング方式によ
り塗工される。塗工量は乾燥重量で１〜15g/m2で好まし
くは地肌カブリと発色感度、濃度等より３〜10g/m2の範
囲である。
ーナイフ、ブレード、ロール等のコーティング方式によ
り塗工される。塗工量は乾燥重量で１〜15g/m2で好まし
くは地肌カブリと発色感度、濃度等より３〜10g/m2の範
囲である。
本発明のアンダーコート層上に設けられる感熱発色層
としては、ロイコ染料と顕色剤を主成分とするが結着剤
及び必要に応じワックス類、感度向上剤、金属石ケン、
耐水化剤更には上記の白色顔料が混合される。
としては、ロイコ染料と顕色剤を主成分とするが結着剤
及び必要に応じワックス類、感度向上剤、金属石ケン、
耐水化剤更には上記の白色顔料が混合される。
本発明に用いられるロイコ染料としては、一般の感圧
記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制
限されない。具体的な例を挙げれば（１）トリアリール
メタン系化合物として、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタ
ルバイオレットラクトン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（1,2−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニ
ルインドール−３−イル）フタリド、3,3−ビス−（1,2
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、3,3−ビス−（1,2−ジメチルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−
２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリド等：（２）
ジフェニルメタン系化合物として、4,4′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等：（３）キサンテン系化合物
として、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン
Ｂ−ｐ−ニトロアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−
クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−3,4−
ジクロルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エ
チル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−
ニトロアニリノ）フルオラン等：（４）チアジン系化合
物として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等：（５）スピロ系
化合物として、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3,3′−ジクロ
ロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙げることができ
る。これらは用途及び希望する特性により決定される。
記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制
限されない。具体的な例を挙げれば（１）トリアリール
メタン系化合物として、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタ
ルバイオレットラクトン）、3,3−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（1,2−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニ
ルインドール−３−イル）フタリド、3,3−ビス−（1,2
−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、3,3−ビス−（1,2−ジメチルインドール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニルインドール
−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−
２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリド等：（２）
ジフェニルメタン系化合物として、4,4′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニルロイコオーラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等：（３）キサンテン系化合物
として、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン
Ｂ−ｐ−ニトロアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−
クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−3,4−
ジクロルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エ
チル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−
ニトロアニリノ）フルオラン等：（４）チアジン系化合
物として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンゾイルロイコメチレンブルー等：（５）スピロ系
化合物として、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3,3′−ジクロ
ロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙げることができ
る。これらは用途及び希望する特性により決定される。
本発明に使用される顕色剤としては、フェノール誘導
体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェ
ノール類が好ましい。具体的には、フェノール類とし
て、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、1,1−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２
−エチル−ヘキサン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル）プロパンなどがあげられる。
体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェ
ノール類が好ましい。具体的には、フェノール類とし
て、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、1,1−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサン、2,2−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２
−エチル−ヘキサン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル）プロパンなどがあげられる。
芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカル
ボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげられ
る。
息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカル
ボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげられ
る。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバ
ロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例えばステア
リン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等があげられる。
ロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例えばステア
リン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ちス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
感度向上剤としては、融点が80〜140℃のシャープな
融点をもつもので、熱応答性の良好なもので具体的に
は、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、ナフタレン
スルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体、アン
トリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系その他フェナ
ントレン、フルオレン等の増感剤が使用できる。又、前
記のワックス類も増感剤として使用できる。
融点をもつもので、熱応答性の良好なもので具体的に
は、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、ナフタレン
スルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体、アン
トリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系その他フェナ
ントレン、フルオレン等の増感剤が使用できる。又、前
記のワックス類も増感剤として使用できる。
（Ｆ） 作用 紙等を支持体とした感熱記録材料において、該支持体
と感熱発色層の間に白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アン
モニウム及びジシアンジアミドを含むアンダーコート層
を設けることにより縄目ジワ、地肌カブリの発生がなく
更に発色感度、濃度に優れた感熱記録材料が得られるこ
とである。
と感熱発色層の間に白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アン
モニウム及びジシアンジアミドを含むアンダーコート層
を設けることにより縄目ジワ、地肌カブリの発生がなく
更に発色感度、濃度に優れた感熱記録材料が得られるこ
とである。
（Ｇ） 実施例 以下、最も代表的な実施例により本発明の好適態様の
優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部はすべて
重量部を表わす。
優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部はすべて
重量部を表わす。
実施例1. 酸化デンプン（MS−3800）の溶解方法 MS−3800（日本食品加工） 100部 ジシアンジアミド １部 水 299部 上記を１のステンレス容器に入れ冷水で分散した
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し酸化デンプン（純酸化デンプン
比率約99％の）25％水溶液を作成した。
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し酸化デンプン（純酸化デンプン
比率約99％の）25％水溶液を作成した。
水300部に10％ヘキサメタリン酸ナトリウム10部を添
加し、合成シリカ（水沢化学製ミズカシルＰ−527吸油
量140ml/100g）100部を添加・分散した後、上記のジシ
アンジアミドを含む酸化デンプン（MS−3800）25％水溶
液8.1部、48％カルボキシル化スチレンブタジエン共重
合体ラテックス（旭化成製DL−620）42部を添加撹拌し
た後、硝酸アンモニウム25％水溶液９部を添加しアンダ
ーコート層形成用塗工液とした。この塗工液を坪量40g/
m2の上質紙に塗工量が5g/m2（乾燥重量固形分）となる
ようにエアーナイフコーターで塗工・乾燥し、アンダー
コート層を設けた。
加し、合成シリカ（水沢化学製ミズカシルＰ−527吸油
量140ml/100g）100部を添加・分散した後、上記のジシ
アンジアミドを含む酸化デンプン（MS−3800）25％水溶
液8.1部、48％カルボキシル化スチレンブタジエン共重
合体ラテックス（旭化成製DL−620）42部を添加撹拌し
た後、硝酸アンモニウム25％水溶液９部を添加しアンダ
ーコート層形成用塗工液とした。この塗工液を坪量40g/
m2の上質紙に塗工量が5g/m2（乾燥重量固形分）となる
ようにエアーナイフコーターで塗工・乾燥し、アンダー
コート層を設けた。
一方、感熱塗工液として Ａ液 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｂ液 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｃ液 ２−ベンジルオキシナフタレン 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｄ液 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ液をそれぞれ別々にペイントコンディ
ショナーで４時間分散し、A:B:C:D＝1:5:3:2の重量比率
で混合し、感熱塗工液を作成した。この感熱塗工液をエ
アーナイフコーターで上記のアンダーコート層を設けた
上質紙に塗工量が5g/m2（乾燥重量固形分）になるよう
に塗工し、60℃で乾燥し、更にスーパーカレンダーでベ
ック平滑度が300〜500秒になるように仕上げ感熱記録紙
とした。
フルオラン 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｂ液 4,4′−イソプロピリデンジフェノール 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｃ液 ２−ベンジルオキシナフタレン 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ｄ液 炭酸カルシウム 100部 10％ポリビニルアルコール 250部 Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ液をそれぞれ別々にペイントコンディ
ショナーで４時間分散し、A:B:C:D＝1:5:3:2の重量比率
で混合し、感熱塗工液を作成した。この感熱塗工液をエ
アーナイフコーターで上記のアンダーコート層を設けた
上質紙に塗工量が5g/m2（乾燥重量固形分）になるよう
に塗工し、60℃で乾燥し、更にスーパーカレンダーでベ
ック平滑度が300〜500秒になるように仕上げ感熱記録紙
とした。
この感熱記録紙の地肌カブリをハンター白色度計で測
定し、縄目ジワは目視観察し とした。（○印…殆んどない、 ×印…あり）又、この感熱紙を松下電子部品（株）製、
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電圧0.
45w/ドット、１ライン記録時間30ms/l、走査線密度８×
3.85ドット/mmの条件でパルス幅を1.0、1.2、1.5、2.0m
secで印字しその印字濃度をマクベス濃度計で測定した
発色感度・濃度の測定値等を表−Ｉに示す。
定し、縄目ジワは目視観察し とした。（○印…殆んどない、 ×印…あり）又、この感熱紙を松下電子部品（株）製、
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電圧0.
45w/ドット、１ライン記録時間30ms/l、走査線密度８×
3.85ドット/mmの条件でパルス幅を1.0、1.2、1.5、2.0m
secで印字しその印字濃度をマクベス濃度計で測定した
発色感度・濃度の測定値等を表−Ｉに示す。
実施例2. MS−3800 100部 ジシアンジアミド 15部 水 285部 上記を１のステンレス容器に入れ、冷水で分散した
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、酸化デンプン（純酸化デンプ
ン比率約89％の）25％水溶液を作成した。
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、酸化デンプン（純酸化デンプ
ン比率約89％の）25％水溶液を作成した。
水300部に10％ヘキサメタリン酸ナトリウム10部を添
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含む酸化デンプ
ン25％水溶液69部、48％カルボキシル化スチレンブタジ
エン共重合体ラテックス（DL−620）10.4部を添加・撹
拌した後、硝酸アンモニウム25％水溶液20部を添加しア
ンダーコート層形成用塗工液とした以外は、実施例1.と
同様の方法で感熱紙を作成し、測定した。
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含む酸化デンプ
ン25％水溶液69部、48％カルボキシル化スチレンブタジ
エン共重合体ラテックス（DL−620）10.4部を添加・撹
拌した後、硝酸アンモニウム25％水溶液20部を添加しア
ンダーコート層形成用塗工液とした以外は、実施例1.と
同様の方法で感熱紙を作成し、測定した。
実施例3. MS−3800 100部 ジシアンジアミド 30部 水 270部 上記を１のステンレス容器に入れ、冷水で分散した
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、酸化デンプン（純酸化デンプ
ン比率約77％の）25％水溶液を作成した。
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、酸化デンプン（純酸化デンプ
ン比率約77％の）25％水溶液を作成した。
水300部に10％ヘキサメタリン酸ナトリウム10部を添
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含む酸化デンプ
ン25％水溶液208部を添加・撹拌した後、硝酸アンモニ
ウム25％水溶液40部を添加しアンダーコート層形成用塗
工液とした以外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を作
成し、測定した。
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含む酸化デンプ
ン25％水溶液208部を添加・撹拌した後、硝酸アンモニ
ウム25％水溶液40部を添加しアンダーコート層形成用塗
工液とした以外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を作
成し、測定した。
実施例4. カゼイン（ニュージーランド製商品名アラシッド）の溶
解方法 カゼイン 100部 ジシアンジアミド 15部 水酸化ナトリウム ５部 水 280部 上記を１のステンレス容器に入れ、冷水で分散した
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、カゼイン（純カゼイン比率約
83％の）25％水溶液を作成した。
解方法 カゼイン 100部 ジシアンジアミド 15部 水酸化ナトリウム ５部 水 280部 上記を１のステンレス容器に入れ、冷水で分散した
後、80℃以上の液温を保つウォーターバスで60分間撹拌
溶解後、常温まで冷却し、カゼイン（純カゼイン比率約
83％の）25％水溶液を作成した。
水300部に10％ヘキサメタリン酸ナトリウム10部を添
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含むカゼイン25
％水溶液72.3部を添加分散後、48％カルボキシル化スチ
レンブタジエン共重合体ラテックス（DL−620）10.4部
を添加分散し、硝酸アンモニウム25％水溶液20部を添加
しアンダーコート層形成用塗工液とした以外は、実施例
1.と同様の方法で感熱紙を作成し、測定した。
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、上記のジシアンジアミドを含むカゼイン25
％水溶液72.3部を添加分散後、48％カルボキシル化スチ
レンブタジエン共重合体ラテックス（DL−620）10.4部
を添加分散し、硝酸アンモニウム25％水溶液20部を添加
しアンダーコート層形成用塗工液とした以外は、実施例
1.と同様の方法で感熱紙を作成し、測定した。
比較例1. 水300部に10％ヘキサメタリン酸ナトリウム10部を添
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、酸化デンプン（MS−3800）25％水溶液40
部、48％カルボキシル化スチレンブタジエン共重合体ラ
テックス（DL−620）20.8部を添加・分散し、アンダー
コート層形成用塗工液とした以外は、実施例1.と同様の
方法で感熱紙を作成し、測定した。
加し、合成シリカ（ミズカシルＰ−527）100部を添加・
分散した後、酸化デンプン（MS−3800）25％水溶液40
部、48％カルボキシル化スチレンブタジエン共重合体ラ
テックス（DL−620）20.8部を添加・分散し、アンダー
コート層形成用塗工液とした以外は、実施例1.と同様の
方法で感熱紙を作成し、測定した。
比較例2. 比較例１のアンダーコート層形成用塗工液に硝酸アン
モニウム25％水溶液20部添加しアンダーコート層形成用
塗工液とした以外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を
作成し、測定した。
モニウム25％水溶液20部添加しアンダーコート層形成用
塗工液とした以外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を
作成し、測定した。
比較例3. 実施例２のアンダーコート層形成用塗工液の硝酸アンモ
ニウムを除いてアンダーコート層形成用塗工液とした以
外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を作成し、測定し
た。
ニウムを除いてアンダーコート層形成用塗工液とした以
外は、実施例1.と同様の方法で感熱紙を作成し、測定し
た。
表−Ｉは地肌カブリをハンター白色度計で測定し、縄
目ジワは目視観察し、 とした。（○印…殆んどない、 ×印…あり）発色感度・濃度は松下電子部品（株）製、
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電圧0.
45w/ドット、１ライン記録時間30ms/l、走査線密度８×
3.85ドット/mmの条件でパルス幅を1.0、1.2、1.5、2.0m
secで印字しその印字濃度をマクベス濃度計で測定した
発色感度・濃度の測定値である （Ｈ） 発明の効果 実施例から明らかなように、紙支持体と感熱発色層の
間に、白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アンモニウム及び
ジシアンジアミドを含むアンダーコート層を設けること
により縄目ジワ、地肌カブリの発生がなく、更に発色感
度、濃度に優れた感熱記録材料が得られた。
目ジワは目視観察し、 とした。（○印…殆んどない、 ×印…あり）発色感度・濃度は松下電子部品（株）製、
薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電圧0.
45w/ドット、１ライン記録時間30ms/l、走査線密度８×
3.85ドット/mmの条件でパルス幅を1.0、1.2、1.5、2.0m
secで印字しその印字濃度をマクベス濃度計で測定した
発色感度・濃度の測定値である （Ｈ） 発明の効果 実施例から明らかなように、紙支持体と感熱発色層の
間に、白色顔料、水溶性結着剤、硝酸アンモニウム及び
ジシアンジアミドを含むアンダーコート層を設けること
により縄目ジワ、地肌カブリの発生がなく、更に発色感
度、濃度に優れた感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】紙支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成
分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
支持体と感熱発色層との間に白色顔料、水溶性結着剤、
硝酸アンモニウム及びジシアンジアミドを含むアンダー
コート層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164437A JPH085249B2 (ja) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63164437A JPH085249B2 (ja) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0214181A JPH0214181A (ja) | 1990-01-18 |
| JPH085249B2 true JPH085249B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=15793149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63164437A Expired - Fee Related JPH085249B2 (ja) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085249B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2751089B2 (ja) * | 1992-11-30 | 1998-05-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | レーザーマーキング方法及び印刷インキ |
| JPWO2020100502A1 (ja) * | 2018-11-13 | 2021-09-30 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
-
1988
- 1988-06-30 JP JP63164437A patent/JPH085249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0214181A (ja) | 1990-01-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |