JPH0430354B2 - - Google Patents
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- JPH0430354B2 JPH0430354B2 JP59065856A JP6585684A JPH0430354B2 JP H0430354 B2 JPH0430354 B2 JP H0430354B2 JP 59065856 A JP59065856 A JP 59065856A JP 6585684 A JP6585684 A JP 6585684A JP H0430354 B2 JPH0430354 B2 JP H0430354B2
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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Description
本発明は感熱記録シートに係り、詳しくは支持
体と感熱層との間に特定の安定剤を含有せしめた
層を形成することにより、発色画像の安定性の向
上を図るとともに、白紙部（未発色部）が温、湿
度変化に伴う環境条件の変化によつても変質、変
色が極めて少なく、よく安定性を持続し得るよう
にした感熱記録シートに関する。 周知のように感熱記録シートは、無色ないし淡
色の電子供与性発色物質とフエノール性物質を含
有する感熱発色層を支持体上に形成したものであ
るが、このものはフアクシミリや電子計算機およ
び計測機類の普及に伴い広く使用されているとこ
ろである。そしてこのものは、感熱記録層中に前
記電子供与性発色物質と酸性物質とを含有せしめ
ることを必須の要件としているが、近時発色画像
の安定性をより向上させる目的で前記記録層中に
各種の安定剤を共存させるのが通例である。 ここにいう発色画像の安定性とは、耐熱性、耐
湿性および耐指紋性を指し、熱、湿度および皮膚
に付着しているあぶら等と接触することによつて
も発色画像の退色あるいは変色の少ないことを意
味する。 しかしながらこの安定性は、安定剤が電子供与
性発色物質および酸性物質（フエノール性化合
物）と共存した場合は、発色画像の安定性は向上
しても、白紙部は安定性に欠けるために、保存中
に白紙部が着色するという傾向がある。 本発明者等は上記の欠点を改善すべく鋭意検討
の結果、支持体と感熱発色層との間に特定の安定
剤（後記）を含有させた層を形成することによ
り、発色画像の安定性の向上と同時に、白紙部に
おける安定性の不良化（変質、変色による）を最
小限に抑止し得ることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち本発明は、無色ないし淡色の電子供
与性発色物質と該電子供与性物質を熱時発色させ
る酸性物質とを含有する感熱発色層との間に、 １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソシ
アヌル酸、 パラベンジルオキシ安息香酸ベンジル、 の１種または２種の安定剤を含有する層（以下安
定剤層という）を設けたことからなる。 本発明において、前記感熱発色層と支持体との
間に特定の安定剤層（上記）を形成したことによ
り、特に白色部（未発色部）が環境条件の変化に
よつても変質、変色が極めて少なく、紙本来の白
色度を持続し得る因子は、理論的にさだかでなく
実験結果によらざるを得ないが、本発明者等の実
験結果によれば、支持体上に形成する前記安定剤
層と感熱発色層とを別層としたことにより、熱ヘ
ツドによつて加熱されない白色部では、安定剤と
電子供与性発色物質または顕色剤との接触がな
く、たとえあつたとしてもその接触は極めて少な
く最小限にとどめ得るため、白色部の安定性は良
好で白色部本来の白色度を保持し続け得るものと
思われる。 一方熱ヘツドにより加熱された発色画像部で
は、電子供与性発色物質、顕色剤および安定剤層
中の前記安定剤とが相互に溶融接触して発色画像
を鮮明化すると同時に、その安定性の向上が図れ
るものと思料される。 本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性
発色物質としては従来公知の例えば、 ３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７−（2′クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−エチル−７−（2′クロロ
アニリノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソベンチル−アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ−７−アニリノフルオ
ラン等のうちから任意に採択することができる。 顕色剤としては、４，4′イソプロピリデンジフ
エノール、２，2′−ジヒドロキシジフエノール、
パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香
酸ブチル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジエチル、β−ナフトー
ル、ノボラツク型フエノール樹脂等が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。 上記において、安定剤の実用に当たつては、そ
の所要量をボールミル、アトライタ、サンドグラ
インダー等の摩砕機により5μm以下の粒子径とな
るまで粉砕すればよいが、この場合ポリビニルア
ルコール、でん粉、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合
体、スチレン・ブタジエン共重合体、カゼイン、
ゼラチン、アラビヤゴム等の結合剤を添加するこ
と、およびタルク、クレー、炭酸カルシウム、焼
成クレー、微粒子状無水シリカ、ケイ酸アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料やプラス
チツク顔料等の有機顔料を添加することもでき
る。 しかして前記安定剤の使用量は、要求される性
能および記録適性によつて決定され特に限定され
るものではないが、安定剤の支持体面への乾燥後
の塗布量は、0.5〜7.0g／m2好ましくは1.0〜
5.0g／m2である。 一方無色ないし淡色の電子供与性発色物質と酸
性物質は、前記安定剤と同様に摩砕機により5μm
以下の粒子径になるまで粉砕し、使用目的に応じ
て種々の添加剤を加えて塗液を得るが、この塗液
には通常安定剤塗液と同様な結合剤や顔料の添
加、さらには脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル等の滑剤、トリアゾール系またはベン
ゾフエノン系の紫外線吸収剤、グリオキザール等
の耐水化剤を添加することも可能である。 以下本発明を実施例（含比較例）によつてさら
に具体的に説明する。 ただし本例掲示の「部」は全て「重量部」を示
す。 実施例 １ (1) 第１層の形成：− １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソ
シアヌル酸 10.9部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 27.3部 水 61.8部 上記組成物をボールミルを介して24時間平均粒
子径が3μmとなるまで粉砕して所望の塗液を得、
次いでこの塗液を坪量50g／m2の上質紙に乾燥後
の塗布量が2g／m2となるように塗布した。 (2) 第２層の形成：− ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 25部 水 65部 上記組成物をボールミルにて24時間平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕してＡ液を得た。 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 20部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 50部 水 30部 上記組成物をボールミルにて24時間平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕してＢ液を得た。 炭酸カルシウム 20部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 60部 ハイドリンＺ−７（商品名：中京油脂社製、ス
テアリン酸亜鉛）20％分散液 20部 上記組成物を分散機で混合してＣ液を得た。 しかる後Ａ液：Ｂ液：Ｃ液：水＝１：２：２：
３の比率で混合し、得られた塗液を上述の(1)で得
た塗膜（第１層）面に乾燥後の塗布量が6g／m2
となるように塗布した後スーパーキヤレンダー処
理してベツク平滑度約250秒の感熱記録シートを
得た。 実施例 ２ 実施例１において、第１層の塗液の代りにパラ
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルを用い、さらに
第２層の塗液のうちＢ液中の４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールの代りにパラオキシ安息香酸
ベンジルを用いて、実施例１と同様にして感熱記
録シートを得た。 実施例 ３ 実施例１において、第１層の塗液に１，３，５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチル−ベンジル）イソシアヌル酸
10.9部を用いる代りに１，３，５−トリス（４−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ル）イソシアヌル酸5.5部とパラベンジルオキシ
安息香酸ベンジル5.4部を用いて実施例１と同様
にして感熱記録シートを得た。 比較例 １ 実施例１と同様にして第１層用塗液Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調整し、支持体（上質紙）の面に第１
層を形成することなく、該紙面に第１層用塗液：
Ａ液：Ｂ液：Ｃ液＝３：１：２：２の比率で混合
した塗液を塗布した以外は実施例１と同様にして
過熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例２と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調整した以外は比較例１と同様にして
感熱記録シートを得た。 比較例 ３ 実施例３と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調成した以外は比較例１と同様にして
感熱記録シートを得た。 上記実施例（含比較例）にて得られた各感熱記
録シートを感熱フアクシミリKB−4800（商品
名：東京芝浦電気社製）によつて通常のヘツド電
圧（17.1V）で発色させ、発色部および白色部
（未発色部）の耐熱性、耐湿性、耐指紋性をそれ
ぞれ測定した。その結果を次表に示す。 だだし表中耐湿性欄記載の数値は、供試体の処
理前および処理後における反射濃度を示す。測定
にはDM−273型反射濃度計（大日本スクリーン
製造社製）を使用した。
体と感熱層との間に特定の安定剤を含有せしめた
層を形成することにより、発色画像の安定性の向
上を図るとともに、白紙部（未発色部）が温、湿
度変化に伴う環境条件の変化によつても変質、変
色が極めて少なく、よく安定性を持続し得るよう
にした感熱記録シートに関する。 周知のように感熱記録シートは、無色ないし淡
色の電子供与性発色物質とフエノール性物質を含
有する感熱発色層を支持体上に形成したものであ
るが、このものはフアクシミリや電子計算機およ
び計測機類の普及に伴い広く使用されているとこ
ろである。そしてこのものは、感熱記録層中に前
記電子供与性発色物質と酸性物質とを含有せしめ
ることを必須の要件としているが、近時発色画像
の安定性をより向上させる目的で前記記録層中に
各種の安定剤を共存させるのが通例である。 ここにいう発色画像の安定性とは、耐熱性、耐
湿性および耐指紋性を指し、熱、湿度および皮膚
に付着しているあぶら等と接触することによつて
も発色画像の退色あるいは変色の少ないことを意
味する。 しかしながらこの安定性は、安定剤が電子供与
性発色物質および酸性物質（フエノール性化合
物）と共存した場合は、発色画像の安定性は向上
しても、白紙部は安定性に欠けるために、保存中
に白紙部が着色するという傾向がある。 本発明者等は上記の欠点を改善すべく鋭意検討
の結果、支持体と感熱発色層との間に特定の安定
剤（後記）を含有させた層を形成することによ
り、発色画像の安定性の向上と同時に、白紙部に
おける安定性の不良化（変質、変色による）を最
小限に抑止し得ることを見出し、本発明を完成し
た。すなわち本発明は、無色ないし淡色の電子供
与性発色物質と該電子供与性物質を熱時発色させ
る酸性物質とを含有する感熱発色層との間に、 １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソシ
アヌル酸、 パラベンジルオキシ安息香酸ベンジル、 の１種または２種の安定剤を含有する層（以下安
定剤層という）を設けたことからなる。 本発明において、前記感熱発色層と支持体との
間に特定の安定剤層（上記）を形成したことによ
り、特に白色部（未発色部）が環境条件の変化に
よつても変質、変色が極めて少なく、紙本来の白
色度を持続し得る因子は、理論的にさだかでなく
実験結果によらざるを得ないが、本発明者等の実
験結果によれば、支持体上に形成する前記安定剤
層と感熱発色層とを別層としたことにより、熱ヘ
ツドによつて加熱されない白色部では、安定剤と
電子供与性発色物質または顕色剤との接触がな
く、たとえあつたとしてもその接触は極めて少な
く最小限にとどめ得るため、白色部の安定性は良
好で白色部本来の白色度を保持し続け得るものと
思われる。 一方熱ヘツドにより加熱された発色画像部で
は、電子供与性発色物質、顕色剤および安定剤層
中の前記安定剤とが相互に溶融接触して発色画像
を鮮明化すると同時に、その安定性の向上が図れ
るものと思料される。 本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性
発色物質としては従来公知の例えば、 ３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７−（2′クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−エチル−７−（2′クロロ
アニリノ）フルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソベンチル−アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ−７−アニリノフルオ
ラン等のうちから任意に採択することができる。 顕色剤としては、４，4′イソプロピリデンジフ
エノール、２，2′−ジヒドロキシジフエノール、
パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香
酸ブチル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジエチル、β−ナフトー
ル、ノボラツク型フエノール樹脂等が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。 上記において、安定剤の実用に当たつては、そ
の所要量をボールミル、アトライタ、サンドグラ
インダー等の摩砕機により5μm以下の粒子径とな
るまで粉砕すればよいが、この場合ポリビニルア
ルコール、でん粉、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合
体、スチレン・ブタジエン共重合体、カゼイン、
ゼラチン、アラビヤゴム等の結合剤を添加するこ
と、およびタルク、クレー、炭酸カルシウム、焼
成クレー、微粒子状無水シリカ、ケイ酸アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機顔料やプラス
チツク顔料等の有機顔料を添加することもでき
る。 しかして前記安定剤の使用量は、要求される性
能および記録適性によつて決定され特に限定され
るものではないが、安定剤の支持体面への乾燥後
の塗布量は、0.5〜7.0g／m2好ましくは1.0〜
5.0g／m2である。 一方無色ないし淡色の電子供与性発色物質と酸
性物質は、前記安定剤と同様に摩砕機により5μm
以下の粒子径になるまで粉砕し、使用目的に応じ
て種々の添加剤を加えて塗液を得るが、この塗液
には通常安定剤塗液と同様な結合剤や顔料の添
加、さらには脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル等の滑剤、トリアゾール系またはベン
ゾフエノン系の紫外線吸収剤、グリオキザール等
の耐水化剤を添加することも可能である。 以下本発明を実施例（含比較例）によつてさら
に具体的に説明する。 ただし本例掲示の「部」は全て「重量部」を示
す。 実施例 １ (1) 第１層の形成：− １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソ
シアヌル酸 10.9部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 27.3部 水 61.8部 上記組成物をボールミルを介して24時間平均粒
子径が3μmとなるまで粉砕して所望の塗液を得、
次いでこの塗液を坪量50g／m2の上質紙に乾燥後
の塗布量が2g／m2となるように塗布した。 (2) 第２層の形成：− ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 25部 水 65部 上記組成物をボールミルにて24時間平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕してＡ液を得た。 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 20部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 50部 水 30部 上記組成物をボールミルにて24時間平均粒子径
が3μmとなるまで粉砕してＢ液を得た。 炭酸カルシウム 20部 ポリビニルアルコール（10％水溶液） 60部 ハイドリンＺ−７（商品名：中京油脂社製、ス
テアリン酸亜鉛）20％分散液 20部 上記組成物を分散機で混合してＣ液を得た。 しかる後Ａ液：Ｂ液：Ｃ液：水＝１：２：２：
３の比率で混合し、得られた塗液を上述の(1)で得
た塗膜（第１層）面に乾燥後の塗布量が6g／m2
となるように塗布した後スーパーキヤレンダー処
理してベツク平滑度約250秒の感熱記録シートを
得た。 実施例 ２ 実施例１において、第１層の塗液の代りにパラ
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルを用い、さらに
第２層の塗液のうちＢ液中の４，4′−イソプロピ
リデンジフエノールの代りにパラオキシ安息香酸
ベンジルを用いて、実施例１と同様にして感熱記
録シートを得た。 実施例 ３ 実施例１において、第１層の塗液に１，３，５
−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチル−ベンジル）イソシアヌル酸
10.9部を用いる代りに１，３，５−トリス（４−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ル）イソシアヌル酸5.5部とパラベンジルオキシ
安息香酸ベンジル5.4部を用いて実施例１と同様
にして感熱記録シートを得た。 比較例 １ 実施例１と同様にして第１層用塗液Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調整し、支持体（上質紙）の面に第１
層を形成することなく、該紙面に第１層用塗液：
Ａ液：Ｂ液：Ｃ液＝３：１：２：２の比率で混合
した塗液を塗布した以外は実施例１と同様にして
過熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例２と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調整した以外は比較例１と同様にして
感熱記録シートを得た。 比較例 ３ 実施例３と同様にして第１層用塗液、Ａ液、Ｂ
液、Ｃ液を調成した以外は比較例１と同様にして
感熱記録シートを得た。 上記実施例（含比較例）にて得られた各感熱記
録シートを感熱フアクシミリKB−4800（商品
名：東京芝浦電気社製）によつて通常のヘツド電
圧（17.1V）で発色させ、発色部および白色部
（未発色部）の耐熱性、耐湿性、耐指紋性をそれ
ぞれ測定した。その結果を次表に示す。 だだし表中耐湿性欄記載の数値は、供試体の処
理前および処理後における反射濃度を示す。測定
にはDM−273型反射濃度計（大日本スクリーン
製造社製）を使用した。
【表】
【表】
上表から明らかなように、各実施例では発色
部、白色部とも耐湿性、耐熱性および耐指紋性に
おいて良好であるのに対し、各比較例にあつて
は、発色部の耐湿性、耐熱性、耐指紋性は、対実
施例良好な物質もあるが、白色部における前記対
応の物性はいずれも対実施例劣ることが知られ
る。
部、白色部とも耐湿性、耐熱性および耐指紋性に
おいて良好であるのに対し、各比較例にあつて
は、発色部の耐湿性、耐熱性、耐指紋性は、対実
施例良好な物質もあるが、白色部における前記対
応の物性はいずれも対実施例劣ることが知られ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色ないし淡色の電子供与性発色物質を熱時
発色させる顕色剤としての酸性物質を含有する感
熱発色層を支持体上に設けた感熱記録シートにお
いて、前記感熱発色層と支持体との間に、 １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチル−ベンジル）イソシ
アヌル酸、 パラベンジルオキシ安息香酸ベンジル、 の１種または２種を含有する層を形成したことを
特徴とする感熱記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59065856A JPS60210490A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 感熱記録シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59065856A JPS60210490A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60210490A JPS60210490A (ja) | 1985-10-22 |
| JPH0430354B2 true JPH0430354B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=13299071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065856A Granted JPS60210490A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60210490A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1312730C (en) * | 1988-01-12 | 1993-01-19 | Satoshi Fukui | Thermal recording material |
| JPH03128284A (ja) * | 1989-10-13 | 1991-05-31 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58160189A (ja) * | 1982-03-18 | 1983-09-22 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6023093A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-05 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60122191A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-06-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-04-04 JP JP59065856A patent/JPS60210490A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58160189A (ja) * | 1982-03-18 | 1983-09-22 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6023093A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-05 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60122191A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-06-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60210490A (ja) | 1985-10-22 |
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