JPS60122191A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS60122191A JPS60122191A JP58230243A JP23024383A JPS60122191A JP S60122191 A JPS60122191 A JP S60122191A JP 58230243 A JP58230243 A JP 58230243A JP 23024383 A JP23024383 A JP 23024383A JP S60122191 A JPS60122191 A JP S60122191A
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- JP
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- bisphenol
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、ｔ；（温
において無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染
料と熱時反応して発色せしめる酸性物質とを主成分とし
て含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
の改良に関する。
において無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染
料と熱時反応して発色せしめる酸性物質とを主成分とし
て含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
の改良に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）、１に加熱するだけで発色Ｗｉ像
が記録さ扛煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンバク１−な装置を用いて製造できること
、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価
である二と、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録材料の感触も１１′ｒ通紙に近いこと等
の利点故に、コンピューターの）′つ１−シソ１〜、電
１：Ｉ。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供されているが、中でも感
熱記録材料は、（１）、１に加熱するだけで発色Ｗｉ像
が記録さ扛煩雑な現像工程が不要であること、（２）比
較的簡単でコンバク１−な装置を用いて製造できること
、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価
である二と、（３）支持体として紙が用いられる場合が
多く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく
、得られた記録材料の感触も１１′ｒ通紙に近いこと等
の利点故に、コンピューターの）′つ１−シソ１〜、電
１：Ｉ。
等のプリンター分野、医１１Ａｎｔ劃川のし」−ダー分
野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、
感熱複写分野等におい”Ｃ広く用いられている。
野、低並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、
感熱複写分野等におい”Ｃ広く用いられている。
」１記感熱記録材料は、通マ：（、紙、合成紙又は合成
樹脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を
起し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥する
ことにより製造さ汎ており、このようにして得られた感
熱記録１４石は熱ペン又は熱ヘットで加熱することによ
り発色画像が記録される。このにうな感熱記録材ｔ１の
従来例どしては、例えば特公昭４３−４１．６０号公報
又は特公昭４５−１ ／Ｉ Ｏ：ｌ ４１号公報開示の
感熱記録４４１”ｌが挙げられるが、このような従来の
感熱記録［１木目Ｊ１．１シリえば熱応答性が低く、高
速記録の際十分な発色’ＬＩｔｌｋ度が得らＪｔなかっ
た。そして、かかる欠点を改善する方法として１例えば
特開昭４９−３８４２４号公報にはアセトアミド、ステ
アロアミド、■−二１−ロアニリン、フタル酸ジニ１〜
リル等の含窒素化合物を、４．ｒ開開５２−１０６７４
６号公報にはアセ１〜酢酸アニリ１〜を、特開昭５３−
１１０３Ｇ号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体
、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開昭
５３−３９１：３９号公報には、アルキル化ビフェニル
、ビフェニルアルカンを、特開昭５６−１４４１９３号
公報にはＰ−オキシ安府、６酸エステル誘導体を、そ牡
ぞＪし含有させることによって高速化、高感度化をはか
る方法が開示されていて、なかでもＰ−オキシ安、９．
６酸エステル誘導体を顕色剤として用いるのが最も有効
な方法として知られていた。
樹脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を
起し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥する
ことにより製造さ汎ており、このようにして得られた感
熱記録１４石は熱ペン又は熱ヘットで加熱することによ
り発色画像が記録される。このにうな感熱記録材ｔ１の
従来例どしては、例えば特公昭４３−４１．６０号公報
又は特公昭４５−１ ／Ｉ Ｏ：ｌ ４１号公報開示の
感熱記録４４１”ｌが挙げられるが、このような従来の
感熱記録［１木目Ｊ１．１シリえば熱応答性が低く、高
速記録の際十分な発色’ＬＩｔｌｋ度が得らＪｔなかっ
た。そして、かかる欠点を改善する方法として１例えば
特開昭４９−３８４２４号公報にはアセトアミド、ステ
アロアミド、■−二１−ロアニリン、フタル酸ジニ１〜
リル等の含窒素化合物を、４．ｒ開開５２−１０６７４
６号公報にはアセ１〜酢酸アニリ１〜を、特開昭５３−
１１０３Ｇ号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体
、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特開昭
５３−３９１：３９号公報には、アルキル化ビフェニル
、ビフェニルアルカンを、特開昭５６−１４４１９３号
公報にはＰ−オキシ安府、６酸エステル誘導体を、そ牡
ぞＪし含有させることによって高速化、高感度化をはか
る方法が開示されていて、なかでもＰ−オキシ安、９．
６酸エステル誘導体を顕色剤として用いるのが最も有効
な方法として知られていた。
しかしながら、これらの諸種顕色剤は、記録画像が褪色
したり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）した
りするという欠点を依然として有している。
したり、また画像部が白化（表面に白粉が生ずる）した
りするという欠点を依然として有している。
本発明の目的は、上記した従来の欠点を改善した高感度
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。。
熱記録材料を提供すること、即ち、高感度でかつ記録画
像が褪色したり、白化したりすることの少ない感熱記録
材料を提供することにある。。
本発明によれば、支持体−１−にＩ」イコ染料と顕色剤
とを主成分とする感熱発色ＪＣ’７を設【プた感熱記録
材料において、該顕色剤として、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルエステル又はド記一般式（１）で表わされる
化合物を用いると共に、該支持体と感熱発色層との間に
感熱発色層と隣接して下記一般式（ＩＩ）で表わされる
ビスフェノール誘導体を含むアンダーコート層を設（）
たことを１、？徴とする感熱記録材料が提供される。
とを主成分とする感熱発色ＪＣ’７を設【プた感熱記録
材料において、該顕色剤として、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチルエステル又はド記一般式（１）で表わされる
化合物を用いると共に、該支持体と感熱発色層との間に
感熱発色層と隣接して下記一般式（ＩＩ）で表わされる
ビスフェノール誘導体を含むアンダーコート層を設（）
たことを１、？徴とする感熱記録材料が提供される。
（式中、【１はｌ又は２を表わず）
（式中、Ｘはハロゲン、■は−Ｓυ２−又は−Ｃ（ＣＩ
＋ ３ ） ２−１Ｉｌ＋は１又は２４表わし、かつ左
右のベンゼン環のＸはＹに対し対称な位置に置換してい
るものとする） 本発明は、」１記したように、顕色剤として４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステル又は一般式（１）で表わ
されるビスフェノール化合物を用いる。
＋ ３ ） ２−１Ｉｌ＋は１又は２４表わし、かつ左
右のベンゼン環のＸはＹに対し対称な位置に置換してい
るものとする） 本発明は、」１記したように、顕色剤として４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステル又は一般式（１）で表わ
されるビスフェノール化合物を用いる。
このような化合物は、１８′Ｉ色能が高いため、４，４
′−イソプロピリデンビスジフェノール、’Ｉ、７１’
−ブチリデンジフェノールのような従来の１θ′１色
剤に比較して熱応答性が高く、また、発色画像の均一性
も優、れている。一方、一般式（Ｉｆ ） （表わされ
るビスフェノール誘導体の融点はがなり高いが、このも
のは、前記の４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル
や、一般式（１）のビスフェノール化合物とノー融する
と発色部でのｉｌ結晶化を防止するため、褪色や白化の
現象を防＋１１することができる。
′−イソプロピリデンビスジフェノール、’Ｉ、７１’
−ブチリデンジフェノールのような従来の１θ′１色
剤に比較して熱応答性が高く、また、発色画像の均一性
も優、れている。一方、一般式（Ｉｆ ） （表わされ
るビスフェノール誘導体の融点はがなり高いが、このも
のは、前記の４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル
や、一般式（１）のビスフェノール化合物とノー融する
と発色部でのｉｌ結晶化を防止するため、褪色や白化の
現象を防＋１１することができる。
しかし、一般式（ｎ）のビスフェノール誘導体は、融点
が高いため、ロイコ染料に使用した場合には、使用量が
多くなる程発色感度を低下させるという欠点を生じる」
二、前記顕色剤の水溶性を増大させるので、感熱塗布液
のカブリが大きくなるという欠点を生じる。本発明の場
合は、一般式（■１）のビスフエノール誘導体は、アン
ゲーコー １〜層に使用したことにより、これｌ）の欠
点は）ｌ’：服される。
が高いため、ロイコ染料に使用した場合には、使用量が
多くなる程発色感度を低下させるという欠点を生じる」
二、前記顕色剤の水溶性を増大させるので、感熱塗布液
のカブリが大きくなるという欠点を生じる。本発明の場
合は、一般式（■１）のビスフエノール誘導体は、アン
ゲーコー １〜層に使用したことにより、これｌ）の欠
点は）ｌ’：服される。
一般式（１）で表わされる化ｒ口吻の」１、体側とし１
は、 があげられる。
は、 があげられる。
一般式（Ｉｌｌ）で表わされろ化合物σ月１、体側とし
ては、例えば、下記に示すものか挙げＩ）牡る。
ては、例えば、下記に示すものか挙げＩ）牡る。
１３ｒ・ １うｒ
本発明において、」二記組み合わせからなる顕色剤は、
ロイコ染料１型是部に対して一般に１〜ｊυ重景部、好
ましくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
ロイコ染料１型是部に対して一般に１〜ｊυ重景部、好
ましくは２〜６重量部の範囲で用いられる。
また、一般式（１）で表わされる顕色性物質と一般式（
１１）で表わされる顕色性物タデと一般式（ｎＢで表わ
される顕色性物質との使用重量割合はＩ ： ］、 ：
１〜（１０： １０ ： １〜１．０ ： ｌ ：
１０）とするのがよく、好ましくは２ ： １． ：
１〜５：１：ｌの範囲がよい。さらにまた必要に応じて
従来から公知のフェノール性酸性物質を添加することも
できる。
１１）で表わされる顕色性物タデと一般式（ｎＢで表わ
される顕色性物質との使用重量割合はＩ ： ］、 ：
１〜（１０： １０ ： １〜１．０ ： ｌ ：
１０）とするのがよく、好ましくは２ ： １． ：
１〜５：１：ｌの範囲がよい。さらにまた必要に応じて
従来から公知のフェノール性酸性物質を添加することも
できる。
本発明において用いる口、（Ｈｊ染わ１はｊｌｉ独又は
２種以上混合して適用されるが、このにうなロイコ染料
としては、この種の感熱＋４料に適用されているものが
任意に適用さ４し、例えば、１−リフェニルメタン系、
フルオラン系、）］−ノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いら
れる。このようなロイコ染料の共体側としては、例えば
、以下に示すようなものが挙げられる。
２種以上混合して適用されるが、このにうなロイコ染料
としては、この種の感熱＋４料に適用されているものが
任意に適用さ４し、例えば、１−リフェニルメタン系、
フルオラン系、）］−ノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いら
れる。このようなロイコ染料の共体側としては、例えば
、以下に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（１）−ジメチルアミノフ゛Ｌニル）−フ
タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ」−ニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１
〜ラク１ヘン）、 ３、：３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジニチルアミノフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメヂルアミノフエニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ρ−ジブデルアミノフェニル）フタリド
。
タリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ」−ニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレン１
〜ラク１ヘン）、 ３、：３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジニチルアミノフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメヂルアミノフエニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ρ−ジブデルアミノフェニル）フタリド
。
３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−タロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−１へりルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン。
−ジエチルアミノ−７−タロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−１へりルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ −（３’ −１−リフルオルメチルフェニ
ル）アミノ）−６−ジニチルア葛ノフルオラン、２−
（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタｌＳ）、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（＋＋＋−ｌ〜リクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（（１−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリツフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シフ１」ノ＼キシルアミノ−〔１
−メチル−７−アニリツフルオラン、 ；ヘージエチルアミノー（ｊ−メヂルー′Ｉ−アニリノ
フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メナルー７−（
Ｎ。
、 ２− （Ｎ −（３’ −１−リフルオルメチルフェニ
ル）アミノ）−６−ジニチルア葛ノフルオラン、２−
（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタｌＳ）、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（＋＋＋−ｌ〜リクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（（１−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリツフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シフ１」ノ＼キシルアミノ−〔１
−メチル−７−アニリツフルオラン、 ；ヘージエチルアミノー（ｊ−メヂルー′Ｉ−アニリノ
フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メナルー７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−１１’ −メｌ−Ａ−シーベンゾインド
リノ−ビリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メＩ−Ｙシーベンゾインドリノ−
ピリロスピラン。
リノ−ビリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メＩ−Ｙシーベンゾインドリノ−
ピリロスピラン。
３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジベンルアミノノエニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノンエ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−二１−〇フ
ェニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジ上デルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−メチルフェ
ニル）フタリｌ−５ ３−（２’ −メ１〜キシー４′−ジメチルアミノフ］
−二ル）−：３−（２’ −ヒ１−ロキシー４′−タロ
ルー５′−メチルフェニル）フタリド、 ：３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−１−リフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ：３−ジエチルアミノー５−クロロ−７−（Ｎ−ヘンシ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミ
ノフルオラン、 ：１−ジエチルアミノー５−クロル−７−（ｃχ−）工
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−１］−１〜ルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）−１−
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ：ミージエヂルアミノ−７−ビベリジノフルオラン、２
−りＯＣ１−３−（Ｎ −）チルｌ−／ｌ／ ４ジ／）
−７−（＋Ｉ−ロープチルアニリノ）ブルＡラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナノチル７ミノー４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’ 、５’−ベンゾフルオラン等。これらのロイコ染料
は、単独で、又は２挿具」−がホ１合されて使用さ］Ｌ
る。
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノンエ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−二１−〇フ
ェニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジ上デルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メ１−キシー５′−メチルフェ
ニル）フタリｌ−５ ３−（２’ −メ１〜キシー４′−ジメチルアミノフ］
−二ル）−：３−（２’ −ヒ１−ロキシー４′−タロ
ルー５′−メチルフェニル）フタリド、 ：３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−１−リフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−１−リフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ：３−ジエチルアミノー５−クロロ−７−（Ｎ−ヘンシ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミ
ノフルオラン、 ：１−ジエチルアミノー５−クロル−７−（ｃχ−）工
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−１］−１〜ルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−）−１−
二ルエチルアミノ）フルオラン、 ：ミージエヂルアミノ−７−ビベリジノフルオラン、２
−りＯＣ１−３−（Ｎ −）チルｌ−／ｌ／ ４ジ／）
−７−（＋Ｉ−ロープチルアニリノ）ブルＡラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナノチル７ミノー４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’ 、５’−ベンゾフルオラン等。これらのロイコ染料
は、単独で、又は２挿具」−がホ１合されて使用さ］Ｌ
る。
本発明においては、前記１１イ、Ｉ染ｆ’）及び顕色／
ｆｌ＋を支持体」二に結合支持させるために、慣用の種
々の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン及びその誘導体、ノ１〜キシセ
ルロース、ヒドロへ一ジエチルセルロ−スカルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ボリアグリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル共ＢＰ 合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸：３元共＋１’（合体，スチレン／無
水７１ノーｒン酸）いｌ’（合体アルカリ塩、インブチ
レン／無水マレイン酸）（重合体ア．ルカリ塩、ポリア
クリルアミ１−、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレ−１−、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
ｆｌ＋を支持体」二に結合支持させるために、慣用の種
々の結合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン及びその誘導体、ノ１〜キシセ
ルロース、ヒドロへ一ジエチルセルロ−スカルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
等のセルロース誘導体、ボリアグリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル共ＢＰ 合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸：３元共＋１’（合体，スチレン／無
水７１ノーｒン酸）いｌ’（合体アルカリ塩、インブチ
レン／無水マレイン酸）（重合体ア．ルカリ塩、ポリア
クリルアミ１−、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレ−１−、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染オート及び顕色
剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に
慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、
熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。
剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に
慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、
熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば、炭酸力ルシラム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー。
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー。
タルク、表面処理されたカルシラ１１やシリカ等の無機
系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スＪルン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末を挙げることができ、熱１Ｉｆｔ、１・１１性物質と
しては１例えば、高級脂肪酸又はその上ステル、アミド
もしくは金属１．、の他、各種ワックスｉＫｔ 、芳香
族カルボン酸とン′ミンとの縮合物、安７１３．６酸フ
エニルニスデル、高級直鎖グリコール、３ 、 ｌ＋−
エポキシ−へキザヒ１−ロフタル酸シアルギル、高級ケ
１〜ン、その他の熟１■融性イｊ機化合物等の５０〜２
００℃の程度の融点？ｊ： Ｊ’４ｉ゛つものが挙げら
れる。
系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スＪルン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末を挙げることができ、熱１Ｉｆｔ、１・１１性物質と
しては１例えば、高級脂肪酸又はその上ステル、アミド
もしくは金属１．、の他、各種ワックスｉＫｔ 、芳香
族カルボン酸とン′ミンとの縮合物、安７１３．６酸フ
エニルニスデル、高級直鎖グリコール、３ 、 ｌ＋−
エポキシ−へキザヒ１−ロフタル酸シアルギル、高級ケ
１〜ン、その他の熟１■融性イｊ機化合物等の５０〜２
００℃の程度の融点？ｊ： Ｊ’４ｉ゛つものが挙げら
れる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した名成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適゛１１な支持体」二に塗（ＩＩ゛し、Ｉ：
ｉｚ燥することによって製造さＡし、６種の記を六分野
に応用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適゛１１な支持体」二に塗（ＩＩ゛し、Ｉ：
ｉｚ燥することによって製造さＡし、６種の記を六分野
に応用される。
本発明の感熱記録材料は、前記構成であって、白色度が
高く、熱感度にすぐれて高発色性を示し、かつ記録画像
の褪色、白化が極めて少なく、画像信頼性の高いもので
ある。
高く、熱感度にすぐれて高発色性を示し、かつ記録画像
の褪色、白化が極めて少なく、画像信頼性の高いもので
ある。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
［Ａ液〕
２．２’ 、６．６’−テＩ−ラブロモー／１．４’
−スルホニルジフェノール ２００部 炭酸カルシウム １００部 ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 〔Ｂ液〕 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロへキシルアミノ−〇−
メチル−７−アニリツフルオラン ３００部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液 ：３００部水 ４００部 〔Ｃ液〕 ４−ヒドロキシフタル酸シスｆ“ル エステル ２００部 炭酸カルシウム １００部 １０％ポリビニルアルコール ２００部水 ４００部 」−記組成の混合物をぞＪｌ、（ｊ扛ボールミルで７２
ｕニア間分散しＡ液、１３液及びＣ液を調１１クシた後
、Ａ？ルを坪Ｊｉ： ５０ｇ／ ｏｒの」二質紙」二に
１：’２ 燥後のイ４．装置ｔが４Ｈ１０ｒどなるよう
塗布乾燥してアンダーコー＋−ＷＩを設り）−１゜７ｋ
１ｃ１３２（Ｉｊ １０部及ヒｃ？ｆｋ４Ｕ ｊｌｔ
ヲ混ｎ Ｌ＋、コＡｌ−ヲｕｆ（５（／１戟燥後の重
量が０．５ｇ／ｎ＋’となるよう前記のアンダーコート
層の」二に塗イｌＩｌ：ｉ′ｔＪ燥し、で本発明Ｃ目δ
熱記りｊ。
−スルホニルジフェノール ２００部 炭酸カルシウム １００部 ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液 ２００部水 ５０
０部 〔Ｂ液〕 ３−Ｎ−メチル−３−Ｎ−シクロへキシルアミノ−〇−
メチル−７−アニリツフルオラン ３００部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液 ：３００部水 ４００部 〔Ｃ液〕 ４−ヒドロキシフタル酸シスｆ“ル エステル ２００部 炭酸カルシウム １００部 １０％ポリビニルアルコール ２００部水 ４００部 」−記組成の混合物をぞＪｌ、（ｊ扛ボールミルで７２
ｕニア間分散しＡ液、１３液及びＣ液を調１１クシた後
、Ａ？ルを坪Ｊｉ： ５０ｇ／ ｏｒの」二質紙」二に
１：’２ 燥後のイ４．装置ｔが４Ｈ１０ｒどなるよう
塗布乾燥してアンダーコー＋−ＷＩを設り）−１゜７ｋ
１ｃ１３２（Ｉｊ １０部及ヒｃ？ｆｋ４Ｕ ｊｌｔ
ヲ混ｎ Ｌ＋、コＡｌ−ヲｕｆ（５（／１戟燥後の重
量が０．５ｇ／ｎ＋’となるよう前記のアンダーコート
層の」二に塗イｌＩｌ：ｉ′ｔＪ燥し、で本発明Ｃ目δ
熱記りｊ。
シー１−を得た。
実施例２
実施例１において、〔１１〕液の２．２’ 、６．６’
−テ１−ラブロモ−４，４′ −スルボニルジフェノー
ルに代えて２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシエニル）プロパンを用いた以外は、やく同様にし
て本発明の感熱記録シー１−を作成した。
−テ１−ラブロモ−４，４′ −スルボニルジフェノー
ルに代えて２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシエニル）プロパンを用いた以外は、やく同様にし
て本発明の感熱記録シー１−を作成した。
実施例３
実施例１において、Ｃ液中の顕色剤として４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチルエステルの代りに、式を用いた以外
は全く同様にして本発明の感熱シー１〜を作成した。
シフタル酸ジメチルエステルの代りに、式を用いた以外
は全く同様にして本発明の感熱シー１〜を作成した。
実施例４
実施例３において、〔１３〕液の２．２’ ６．６’
−テ１〜ラブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノー
ルに代えて２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンを用いた以外は、全く同様に
して本発明の感熱記録シー１−を作成した。
−テ１〜ラブロモ−４，４′ −スルホニルジフェノー
ルに代えて２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンを用いた以外は、全く同様に
して本発明の感熱記録シー１−を作成した。
比較例Ｉ
五液４０部、１３液ｌＯ部、Ｃ液４０部を混合し、これ
をＢ液の乾燥後の重量が０．５８／ ｒｒｒどなるよう
上質紙に塗布乾燥して比較のための感熱記録シー１−を
作成した。
をＢ液の乾燥後の重量が０．５８／ ｒｒｒどなるよう
上質紙に塗布乾燥して比較のための感熱記録シー１−を
作成した。
比較例２
比較例１において、Ａ液を除いた以外は全く同様にして
比較のための感熱記録シー−１〜を什成した。
比較のための感熱記録シー−１〜を什成した。
比較例３
比１鮫例１において、Ｃ液中の４−ヒドロキシフタル酸
ジメヂルエステルの代りに、式 を用いた以外は全く同様にして比較のための感熱記録シ
ー１−を得た。
ジメヂルエステルの代りに、式 を用いた以外は全く同様にして比較のための感熱記録シ
ー１−を得た。
以１ユの感熱記録シートについＣ１１目的発色感度、画
像の褪色性、白化についての試験を行なった。
像の褪色性、白化についての試験を行なった。
その結果を表１に示した。な、目、試験法はＦ記のよう
にして行なった。
にして行なった。
（１，）動的発色感度・・・・・松下電了部品（１１）
製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置１°１にてヘ
ット電力０．４５す／ドラ１−１１うｒン記録時間２（
］ｍｓ／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ：１．１１５ドツｈ
／ｍｍの条件でパルス＋ｌ＋を【、（Ｊ、１．２．１．
４、■、６．１．８．２．０ｍ５ｅｃで印字し、その印
字ｐ度はマグベス濃度計Ｒ１）−５１４（’；／ −１
’ Ｂ／ツタ−ｕ−１０６）テ測定した。
製、薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置１°１にてヘ
ット電力０．４５す／ドラ１−１１うｒン記録時間２（
］ｍｓ／ Ｑ、走査線密度８ Ｘ ：１．１１５ドツｈ
／ｍｍの条件でパルス＋ｌ＋を【、（Ｊ、１．２．１．
４、■、６．１．８．２．０ｍ５ｅｃで印字し、その印
字ｐ度はマグベス濃度計Ｒ１）−５１４（’；／ −１
’ Ｂ／ツタ−ｕ−１０６）テ測定した。
（２）画像の褪色性・・・・・（１）の動的発色シ・８
度を測定したサンプルについて印字ｌ農度か１．０〜１
．２のものを（これを１〕０）常７１１１’Ｌで１５１
１間放置した後の濃度を測定しくこれを１）とする）、
十人に従って濃度減少をめた。
度を測定したサンプルについて印字ｌ農度か１．０〜１
．２のものを（これを１〕０）常７１１１’Ｌで１５１
１間放置した後の濃度を測定しくこれを１）とする）、
十人に従って濃度減少をめた。
（：３）画像白化・・・・・（２）と同（羊のテストを
１１ろコシ）、目視により下のように判定した１、 ０ 白粉発生がほとんどなし 八 白′ｔ３）発生あるが実用」−問題なし× 白粉発
生が多く大川不可 表−１
１１ろコシ）、目視により下のように判定した１、 ０ 白粉発生がほとんどなし 八 白′ｔ３）発生あるが実用」−問題なし× 白粉発
生が多く大川不可 表−１
Claims (1)
- （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
発色層登設けた感熱記録材料において、該顕色剤として
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル又は下記一
般式＜１）で表わされる化合物を用いると共に、該支持
体と感熱発色層との間に感熱発色層と隣接して下記一式
（ＩＩ）で表わされるビスフェノール誘導体を含むアン
ダーコート層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。 （式中、ｎは１又は２を表ゎず） Ｘｍ Ｘｎ＋ （式中、Ｘはハロゲン、Ｙは−５（＋２−又は−Ｃ（Ｃ
１１３） ２−１ｍはＩ又は２を表わし、かつ左右のベ
ンゼン環のＸはＹに対し対称な位置に置換しているもの
とする）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230243A JPS60122191A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | 感熱記録材料 |
| US06/669,890 US4571605A (en) | 1983-12-06 | 1984-11-09 | Thermosensitive recording material |
| GB08430533A GB2162650B (en) | 1983-12-06 | 1984-12-04 | Thermosensitive recording materials |
| DE19843444396 DE3444396A1 (de) | 1983-12-06 | 1984-12-05 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230243A JPS60122191A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60122191A true JPS60122191A (ja) | 1985-06-29 |
| JPH0234317B2 JPH0234317B2 (ja) | 1990-08-02 |
Family
ID=16904763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58230243A Granted JPS60122191A (ja) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4571605A (ja) |
| JP (1) | JPS60122191A (ja) |
| DE (1) | DE3444396A1 (ja) |
| GB (1) | GB2162650B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60210490A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-22 | Hokuetsu Seishi Kk | 感熱記録シ−ト |
| JPS63222888A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU593591B2 (en) * | 1985-11-08 | 1990-02-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
| GB2201253B (en) * | 1987-01-23 | 1990-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat-sensitive recording materials |
| DE3907284C2 (de) * | 1988-03-08 | 1997-09-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Bildaufzeichnungsmaterial und Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung desselben |
| US20030198892A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-10-23 | General Electric Company | Limited play data storage media and method for limiting access to data thereon |
| US20030207206A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | General Electric Company | Limited play data storage media and method for limiting access to data thereon |
| US20030205323A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-11-06 | General Electric Company | Method for making limited play data storage media |
| US20040087692A1 (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-06 | Dixit Arun Nandkishor | Method for preparation of an anthraquinone colorant composition |
| US7202292B2 (en) * | 2003-07-15 | 2007-04-10 | General Electric Company | Colored polymeric resin composition with 1,8-diaminoanthraquinone derivative, article made therefrom, and method for making the same |
| US7087282B2 (en) * | 2003-07-15 | 2006-08-08 | General Electric Company | Limited play optical storage medium, method for making the same |
| US7258967B1 (en) * | 2006-10-18 | 2007-08-21 | Carestream Health, Inc. | Photothermographic materials containing print stabilizers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137184A (en) * | 1981-01-13 | 1982-08-24 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| US4502068A (en) * | 1982-09-20 | 1985-02-26 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPS59165687A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59167294A (ja) * | 1983-03-15 | 1984-09-20 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| US4511910A (en) * | 1983-04-16 | 1985-04-16 | Keishi Taniguchi | Thermosensitive recording material |
-
1983
- 1983-12-06 JP JP58230243A patent/JPS60122191A/ja active Granted
-
1984
- 1984-11-09 US US06/669,890 patent/US4571605A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-04 GB GB08430533A patent/GB2162650B/en not_active Expired
- 1984-12-05 DE DE19843444396 patent/DE3444396A1/de active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60210490A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-22 | Hokuetsu Seishi Kk | 感熱記録シ−ト |
| JPH0430354B2 (ja) * | 1984-04-04 | 1992-05-21 | ||
| JPS63222888A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0234317B2 (ja) | 1990-08-02 |
| US4571605A (en) | 1986-02-18 |
| GB2162650A (en) | 1986-02-05 |
| DE3444396C2 (ja) | 1987-07-09 |
| GB2162650B (en) | 1987-02-04 |
| DE3444396A1 (de) | 1985-06-20 |
| GB8430533D0 (en) | 1985-01-09 |
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