JPS62240580A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）　　産業上の利用分野 本発明は、感熱ファクシミリ、感熱プリンター等でのサ
ーマル記録において、サーマルヘッドに付着するカス付
着物を少なくすると共に、その発色性を向上するために
、通常無色又は淡色の発色性ラクトン化合物と、この発
色性ラクトン化合物を熱時発色させる、フェノール化合
物からなる感熱紙において支持体とその感熱層の間に水
銀圧入式ポロシメーターで測定した平均細孔半径が０．
２ミクロン以上である中間層を設けたことを特徴とする
感熱紙に関するものである。

（Ｂｌ　　従来技術及び問題点 感熱紙は、熱エネルギーによる物質の物理的、化学的変
化を利用して、画像記録を得るものであり、非常に多く
のプロセスが研究されている。中でも２成分発色系感熱
紙が代表的である。２成分発色系感Ａｉ１％紙は、２棟
類の熱反応性化合物を微粒子状に分散し、これにバイン
ダー等を混合して２種類の熱反応性化合物をバインダー
等により隔離されるようにして、支持体上にｍａしてお
き、加熱により溶融接触して生じる発色反応を利用して
記録を得るものである。

熱源としてサーマルヘッドを用いて、２成分発色性化合
物として、通常無色ないし淡色のラクトン化合物と、熱
時そのラクトン化合物を発色させるフェノール化合物よ
り成る感熱紙が近年のファクシミリ通信では主流となり
つつある。

そして、この感熱紙においては基本的にラクトン染料と
フェノール性化合物がサーマルヘッドでの加熱で溶けて
発色するものであり、その溶融物がサーマルヘッドに付
着し、ヘッドを損傷したり印字品質の低下をきたしてい
た。又、その通信速度の向上からできるだけ低エネルギ
ーでの発色性の向上が強（望まれているが、一般的には
カス付着性の防とには感熱層に吸油性顔料等の熱不溶物
を入れる必要があり、発色性の向上とは相反する関係に
あり、そのバランスが十分とはいえない。

その対策として、以前に本発明者等は特開昭５４−０２
２２、特開昭５４−０２２７、特開昭５４−０７０４４
で支持体と感熱層の間に中間層を設けることを提案して
きたが十分な効果が得られない場合があった。

（Ｃ）　　発明の目的 本発明の目的は、２成分発色感熱紙において、支持体と
感熱層の間に設ける中間層を改良することにより、サー
マルヘッドへのカス付着防止と発色性の向上との両立を
はかり、発色性が優れ、且つ、カス付着の少ない感熱紙
を得るものである。

（１１）　　問題点を解決するための手段２成分発色感
熱紙において、支持体と感熱紙の間に水銀圧入式ポロシ
メーターで測定した平均細孔半径が０．２ミクロン以上
である中間層を設けることにより、より高い発色特性と
よりカス付着性の少ない感熱紙を得るものである。

又、その中間層としては、カス付着性の点からＪＩＳＫ
−５１０１法による吸油量が６０ｄ／１００Ｉ以上の無
機粉体が望ましく、さらには焼成カオリンが最適であり
、その塗布量は少なすぎてはその効果か十分でなく、４
！Ｉ／ｒｒＬ“以上で急激にその効果が顕著となる。

本発明での水銀圧入式ポロシメーターでの平均細孔半径
の測定は、毛細管に於けるぬれない液体の特性に基づい
て、ぬれ角９０°以上を持つ液体は表面張力の為に自分
自身では細孔内へ入れず・細孔へ液体を入れる為には外
側より圧力を加える必要があり、その外圧から細孔径を
測定するもので具体的には、カル口・エルパ社（イタリ
ア）のＭＥＲＣＵＲＹ　ＰＲＢ８８υＲｇ　ＰＯＲＯ８
ＩＭＩ！ｔ’ｒＢＲＭＤＤ　２２０で測定したものであ
る。

本発明の感熱紙は支持体上に支持体に近い第１層に白色
ないし淡色の顔料を第２層に感熱発色層が塗設されるよ
うに、エアーナイフ、ブレード、ロール等のコーターヘ
ッドを有する塗工装置を用いて得られる。

支持体としては紙が一般的であるが、必要に応じて合成
紙、プラスチックフィルム、不織布等を用いることがで
きる。

中間層に用いられる吸油性顔料としては、吸油度が、ｒ
ｌｓｘ−５１０１に定める測定法において６０１１１／
１００．９以上か望ましいが６０　ｄｌ　ｌ　００１以
下の゛・顔料を併用しても良い。顔料の粒径は、その平
滑性の点から体積平均粒径で５．０ミクロン以下が望ま
しい。具体的には、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケインウ士、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラー等から
選ばれる。

支持体に塗抹時は、これらの顔料を分散剤と共に分散し
、でんぷん誘導体、ポリビニルアルコール、スチレン−
無水マレイン酸等の水溶性高分子接着剤、スチレン−ブ
タジェンラテックス、アクリル樹脂エマルジーン等の疎
水性ポリマーのエマルジ腫ンを加えることが一般的であ
る。

中間層の上に設けられる感熱発色層としては、発色剤及
び顕色剤を主成分とするが、必要に応じワックス類、感
度向上剤、金属石けん、紫外線吸収剤などか添加され、
さらに前記の吸油性顔料が混入さｎても良い。

本発明に用いらｎる発色剤としては、−Ｈの感圧記録紙
、感熱記録紙等等に用いられるものであれば特に制限さ
れない、具体的な例をあげれば（１）トリアリールメタ
ン系化合物として３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・
バイオレット・ラクトン）３．３−ヒス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）７タリド、３−（、−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）７タリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェ
ニルインドール−３−イル）フタリド、３．３−ビス−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノ７タリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ７タリ
ド、３．３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（
２−７エ二ルインドールー３−イル）−５−ジメチルア
ミンフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチル上ロール−２−イル）−６−シメチルーア
ミノフタリド等＝（ｚジフェニルメタン系化合物として
、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、Ｎ−へロフェニルロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等
：（３Ｊキサンチン系化合物として、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＲ−ｐ−ニトロアニリノラ
クタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、
３−、ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３
−ジエチルナミノー７−３．４−ジクロルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７
−７ニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−ト
リルアミノ−６−メチル−７−フェニルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（４−二トロアニリノ）フルオ
ラン等：　（４）チアジン系化合物として、ベンソイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンソイルロイコメ
チレンブルー等：（５）スピロ系化合物として、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３．３’−シクロロースピロージナフ
トピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−
メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジペンゾピラン等、或いは
これらの混合物を挙げることができる。これらは用途及
び希望する特性により決定さｎる。

本発明に使用される顕色剤としては、フェノール誘導体
、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノ
ール類が好ましい。具体的には、フェノール類として、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ＩＱｒｔ−ブチルフェノ
ール、ｐ−フェニルニル）ペンタン、１．ｌ−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ａ２−ビス（Ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１．ｌ−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−２−二チルーヘキサン、２．２−ヒ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロ
パンなどがあげらｎる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及び
カルボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげら
れる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金嬌石ケンとして１よ、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ス
テアリン酸！ｆｆｉ、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン瞭カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

感度同上剤としては、融点が８０〜１４０℃のもので具
体的には、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、ナフ
タレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体
、アントリルエーテル９４体、脂肪族エーテル系その他
７エナントレン、フルオレン等の増感剤が使用できる。

又、前記のワックス類も増感剤として使用できる。

こｎらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水浴性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ′−ル１、
ヒドロキシグロピルセルロース、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸
、デンツン訪導体、カゼイン、ゼラチン郷があげられる
。また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で
耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリ
マーのエマルシヨン、具体的には、ステレンーブタジエ
ンコ′ムラテックス、アクリル１１　）４＠　ｘ　マル
シーン等を加えることもできる。

（匂作用 ２成分発色感熱紙での中間層のない場合又は単なる吸油
性顔料の中間層では、サーマルヘッド等の印字で感熱層
が溶融された時、その溶物を原紙又は中間層が十分に吸
収セずサーマルヘッドに粘着し、カス付着となるが、本
発明での水銀圧入式ポロシメーターで測定した平均細孔
半径が０．２ミクロン以上になるようにした中間層を設
けることにより、溶融物を瞬時に吸着する能力が向上し
、サーマルヘッド側への付着がない。

又、カスの減少により感熱層中の熱不溶物の減少が田れ
、発色性の同上となる〇 又、中間層のない場合に比べ、平滑度の向上により感熱
層がより均一な厚みとなり印字性の向上となる。

父、本発明の中間層は通常の中間層に比べ塗層中の平均
細孔径を０．２ミクロン以上に上けることにより、サー
マルヘッドでの印字時、町熱層として働き、支持体側へ
の放熱が少なく、感熱層の印字性の同上となるものと考
えられる。

（Ｆ）　　実施例 以下に本発明の実施例を示すが、本発明に限定されるも
のではない。なお、実施例中の部は重量部を示す。

実施例−１ 焼成カオリン（エンゲルハード製ＡＮＳＩＬＩ！ｔＸ）
　　１００部吸油Ｉｌ　７０ｄ／１００ＩＩ ヘキサメタリン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　Ｑ−
８部４８％スチレン−ブタジェンラテックス　　　　　
２０部（日本合成膜、ｒｓＲ０６９２） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０
部をホモジナイザー（日本精機製）で８００　Ｏｒｐｍ
５分間攪拌分散後、さらに２０％リン酸エステル化澱粉
（日本食品層、ＭＳ−４６００）を２５部加え、よく混
合し４０＃／ｍ”の上買紙に塗体量が６１１部ｍ″にな
るように塗抹乾燥し、アンダーコート紙を得た。

一方感熱塗液として、 入＃Ｌ　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン　　　　　　　　１都 ５％ヒドロキシエチルセルロース　　　　５部Ｂ液　４
．４′−イソプロピリデンジフェノール　１部５％とド
ロキシエチルセルロース　　　　５部０液　２−ベンジ
ルオキシナフタレン　　　　　１部５％ヒドロキシエチ
ルセルロース　　　　５部Ａ％Ｉ’ｌ、　Ｏ液をそれぞ
れ別々にペイントコンディジ履ナー（五十嵐機械夷）で
４時間分散し、Ａ：Ｂ：Ｏ＝ｌ：５：３の重量比で混合
し、感熱塗液を作成、この感熱塗液をメイヤーバーで前
記のアンダーコート紙に絶乾塗布量で５ｙ／ｍ”になる
ように塗抹し、６０℃で乾燥し、更にスーパーカレンダ
ーでベック平滑２００〜３００秒になるように仕上げた
。

このｇ熱紙を机下電子部品製、Ｎ膜す−マルヘッドで記
録し、（ヘッド電圧１６Ｖ、通電巾１ｍ響）マクベスａ
ｍ計でその濃度測足、又、そのサーマルヘッドについた
カス付着型を表−１に記す。

この時の中間層の水銀圧入式ゴロシメーターでの平均細
孔径は０．３ミクロンであった。

実施例−２ 実施例−１で焼成カオリンを一部＠質炭カル（白石工業
製カルライ）ＳＡ、吸油ｔ９５　ｍｌ／　１００Ｉ）に
５０部を代替し、同様に行った結果を表−１に示す。

実施例−３ 実施例−１で焼成カオリンの代りにケイ酸（水沢化学線
ミズカシルＰ−８３２、吸油ｔ　１３２　ｍｌ／１００
＃）に代替し、同様に行。た結果を表−１に示す。

比較例−１ 実施例−１で焼成カオリンの分散を５６重量％で卓上サ
ンドミル（カンベ家庭塗＃＋製）で１時間分散し、同比
率になるように調液し、同様に行った結果、水銀圧入式
ポロシメーターでの平均細孔半径は０．１６ミクロンで
あった（これは焼成カオ　−リンが必要以上にシアーが
かかり構成変化を起し、の 塗層の空隙率が低下したもゑと考えられる。）比較例２ 実施例−１で焼成カオリンの代りにカオリン（エンゲル
ハード製、ウルトラホワイト９０、吸油１１ａ　９ｄｌ
　ｌ　００１　）に代え同様に行った結果を表−１に示
す。

比較例−３ 実施例−１で焼成カオリンの代りに重質炭酸カルシウム
（白石工業製カルライ２２００、吸油量４４ｍ１／１０
０１’）に代えて同様に行った結果を表−１に示す。

比較例−４ 実施例−１でアンダーコート紙の塗抹量を４．９１×　
　印字濃度は机下電子部品裂薄膜ヘッドで（ヘッド電圧
１６Ｖ、通電中１．０Ｗ軟）での印字濃度をマクベス濃
度計で測定 ××　　カスは、同様にヘッド電圧１６Ｖ、通電中３Ｗ
ｓｅで１００ライン印字後のサーマルヘッドについたカ
スを目視で判定。

○はほとんどなく良好 ×は不十分で、 ｘ〜Δはやや不十分で実用的に不可 （Ｇｌ　　発明の効果 実施例から明らかなように、本発明の水銀圧入式ポロシ
メーターでの平均細孔半径が０．２ミクロン以上の中間
層を設けることによって、発色＃度が高く、なお且つカ
ス付着性のない感熱紙が得られるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と無色ないし淡色の発色性ラクトン化合物と
   フェノール化合物を基本的に含む感熱層の間に水銀圧入
   式ポロシメーターで測定した平均細孔半径が０．２ミク
   ロン以上である中間層を設けたことを特徴とする感熱記
   録紙。 ２、中間層がＪＩＳＫ−５１０１法による吸油量が６０
   ｍｄ／１００ｇ以上の無機粉体である特許請求の範囲第
   １項記載の感熱記録紙。 ３、中間層が焼成カオリンである特許請求の範囲第２項
   記載の感熱記録紙。 ４、中間層の塗布量が４ｇ／ｍ＾２以上である特許請求
   の範囲第１項、又は第２項又は第３項記載の感熱記録紙
   。