JPH10193803A

JPH10193803A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH10193803A
Application number: JP9005984A
Authority: JP
Inventors: Makoto Motoda; 誠元田; Naomasa Koike; 直正小池
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-01-17
Filing date: 1997-01-17
Publication date: 1998-07-28

Abstract

(57)【要約】【課題】感熱記録材料において、高感度で、白紙の耐
熱性を備え、画像保存に優れた高品質の感熱記録材料
を得る。【解決手段】支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層
中に、該顕色剤として２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、増感剤として４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノンを含有することを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
するものであり、高感度で、画像保存性に優れ、さらに
白紙の耐熱性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録に関しては、古くから多くの方
式が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した感熱記録体は、特公昭４３−４
１６０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示さ
れており、近年これらの感熱記録システムは、ファクシ
ミリ、プリンター、ラベルなど多分野に応用されニーズ
が拡大している。特にラベルなどの用途では、装置の小
型化、高速化に伴い、低エネルギーでの発色性、即ち高
感度化と画像保存性、および電子レンジなどでの耐熱
性、即ち白紙の耐熱性が要望されている。

【０００３】高感度化のためには、ロイコ染料と顕色剤
との相溶性の良い低融点の化合物、いわゆる増感剤（特
開昭６０−８２３８２号公報、特公昭６３−４２５９０
号公報）の使用、吸油性の高い顔料の中間層を設ける
（特公昭５７−５２９１５号公報など）とか、ロイコ染
料、顕色剤の微粒化（特開昭５８−７６２９３号公報）
などの各種手段がなされている。

【０００４】一方、感熱記録材料の耐熱性などの改善に
関しても、種々の方法が提案されている。例えば、特開
平５９−２０７２８３号公報には、少なくとも３位と７
位に置換アミノ基を有するロイコ染料とパラヒドロキシ
安息香酸エステルを組合せ、染料の分散剤としてヒドロ
キシエチルセルロースおよびカルボキシル基変性ポリビ
ニルアルコールの少なくとも一種の分散剤を用いること
で、耐油性、耐熱性が向上するとある。

【０００５】また、特開平２−５７７号公報には、ロイ
コ型感熱発色体中の顕色剤としてメタビス（３，４−ジ
ヒドロキシクミル）ベンゼンを用いることで、熱応答
性、画像保存性（耐熱性）に優れた感熱記録体を形成す
るとある。

【０００６】さらに、近年では電子レンジなどでの使用
にも耐えられるラベルの要望と共に、白紙の耐熱性が要
望されてきた。白紙の耐熱性は、増感剤の影響が大き
く、従来の系では増感剤を使用した場合、白紙の耐熱性
が不可で、増感剤なしおよび微粒化だけでは感度を十分
満足するものが得られなかった。

【０００７】感熱記録材料における顕色剤には、フェノ
ール化合物が好んで用いられる。例えば、特開昭６３−
３９９１号公報には、フェノール化合物の具体例とし
て、本発明の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンを用いることで画像部の可塑剤による劣化や光による
劣化のない感熱記録材料を形成するとある。この特許出
願は、顕色剤として２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを用い、画像部の耐可塑剤性を改良することを
目的としており、本発明の２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンと特定の増感剤とを組合わせることで、
９０℃、１００℃の高温環境下における白紙部のカブリ
を改良するものとは、その効果が異なる。

【０００８】また、増感剤として、特開昭６１−１１６
５８４号公報には、本発明の４，４’−ジメトキシベン
ゾフェノンを含むベンゾフェノン化合物を用いること
で、白色度が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体を
形成するとあるが、１００℃といった高温環境下で使用
された場合は、地肌カブリが生じ白色度を低下させてし
まう欠点を伴い、白紙の耐熱性を満足すべき結果は得ら
れていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、画像保存性に優れ、かつ白紙の耐熱性を備えた感
熱記録材料を得ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改良すべく鋭意研究を行った結果、本発明の感熱
記録材料は、支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含
む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発
色層中に、該顕色剤として２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、増感剤として４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノンを含有することを特徴とするものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて詳細に説明する。本発明の方法で得られる感熱記録
材料は、前記した如く支持体の片面に、ロイコ染料と顕
色剤を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料である。該
感熱発色層中に、該顕色剤として２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、増感剤として４，４’−ジメト
キシベンゾフェノンを含有することにより、白紙の耐熱
性を備え、高感度で、塩ビシートなどに対する画像保存
性に優れた感熱記録材料を得ることができた。これは該
顕色剤および該増感剤との相溶性のために耐熱性と高感
度化の両立が可能になったものと考えられる。

【００１２】本発明において、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンと４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノンの使用比率については、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンに対して、４，４’−ジメトキシベン
ゾフェノンを５０〜５００重量％、好ましくは１００〜
３００重量％が望ましい。添加量が５０重量％より少な
いと発色濃度、画像保存性が十分でなく、５００重量％
より多いとサーマルヘッド等へ熱可融物付着が増加し、
印字障害が生じる場合もある。

【００１３】本発明の感熱記録材料は、主として食品用
のラベルに使用されるものであり、食用油などに対する
耐油性、耐食酢性、耐アルコール性、あるいは耐光性な
どの画像保存性が必要であり、従来、フアクシミリ用な
どに一般的に使用されていた顕色剤（ビスフェノール
Ａ、ｐ−ベンジルフェニル安息香酸）では不十分であ
り、さらに感熱発色層の上に水溶性高分子物質を主体と
した保護層を設けることで、画像保存性が一段と向上し
た感熱記録材料が得られる。また、高感度化のために前
記の増感剤を適宜使用し、さらに、必要に応じて中間層
を設け、高感度と画像保存性を両立し使用される。

【００１４】本発明のラベル用としては、支持体の他面
に通常は感圧接着剤層を介し剥離紙を設けた形で使用さ
れることが多いが、さらに支持体と感圧接着剤層との間
に浸透防止層などを設けることも可能であり、それらに
限定されるものではない。

【００１５】感熱発色層のロイコ染料、顕色剤並びに増
感剤は、水溶性高分子化合物と共に粉砕して使用される
のが一般的であり、高感度化のためには、粉砕粒径を小
さくして使用される。

【００１６】支持体の片面に設けられる感熱発色層は、
電子供与性無色染料および電子受容性の顕色剤、増感剤
（感度向上剤）を主成分とするが、必要に応じ、ワック
ス類、金属石鹸類、紫外線吸収剤などを添加し、さらに
顔料などを混合しても良い。

【００１７】本発明に用いられるロイコ染料としては、
一般の感圧記録紙、感熱記録紙などに用いられるもので
あれば特に制限されない。以下、具体的な例を挙げる。（１）トリアリールメタン系化合物３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラ
クトン）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロー
ル−２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリドなど。

【００１８】（２）ジフェニルメタン系化合物４，４´−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンな
ど。

【００１９】（３）キサンテン系化合物ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−
ニトロアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロア
ニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジク
ロル）アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニ
トロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランなど。

【００２０】（４）チアジン系化合物ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルーなど。

【００２１】（５）スピロ系化合物３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３，３´−ジクロロ−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランな
ど。あるいは上記の各種混合物を挙げることができる。
これらは用途および希望する特性により決定される。

【００２２】本発明の感熱記録材料において、感熱発色
層中に含有せしめるロイコ染料と顕色剤との使用比率に
ついては、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料に対して５〜３００重量％、好ましくは２０〜１５
０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２３】本発明は、顕色剤として２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンを使用するところに特徴を有
するものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲でフ
ェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体などの顕色剤
を併用することも可能である。具体的には、フェノール
類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブチル
フェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパンなどが挙げられる。芳香族カルボン酸誘
導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸およびカルボン酸において
はこれらの多価金属塩などが挙げられる。

【００２４】本発明は、感熱発色層中に４，４’−ジメ
トキシベンゾフェノンを使用することにより発色濃度を
高めるものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で
例えば、下記の如き公知の増感剤を併用することも可能
である。メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズ
アミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイ
コ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチ
ロールステアリン酸アミド類、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−３−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−
６−tert−ブチルフェノール）、２，４−ジ−tert−ブ
チル−３−メチルフェノール等のヒンダードフェノール
類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオ
キシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ｐ−ベンジルビ
フェニル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（２−メチルフ
ェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテ
ル、２−ベンジルオキシナフタレン、ベンジル−４−メ
チルチオフェニルエーテル、シュウ酸ベンジルエステ
ル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジルエステル、シ
ュウ酸−ジ−ｐ−クロル−ベンジルエステル、テレフタ
ル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジエチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジ
ブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエ
ステル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル及
び各種公知の熱可融性物質が例示される。これら増感剤
の使用量は、特に限定されないが、一般に顕色剤に対し
て５０〜５００重量％程度の範囲で調節するとよい。

【００２５】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスなどが挙げられる。

【００２６】金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属
塩、即ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛などが挙
げられる。

【００２７】これら感熱発色層に使用される化合物は、
バインダー（接着剤）中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチレン−無水マイレン酸共重合
体、スチレン−無水マイレン酸共重合体、イソブチレン
−無水マイレン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン
誘導体、カゼイン、ゼラチンなどが挙げられる。また、
これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤
（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマーのエ
マルジョン、具体的には、スチレン−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル樹脂エマルジョンなどを加えること
もできる。

【００２８】支持体としては、紙が一般的であるが、樹
脂フイルム、合成紙、不織布などを用いることも可能で
ある。中間層および感熱発色層の塗抹に用いる装置とし
ては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロー
ルコーター、ロッドコーター、カーテンコーターなどの
コーターヘッドを用いることができる。

【００２９】さらに、塗抹したものの表面平滑性を改良
するために、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、
グロスカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する
ことができる。

【００３０】中間層を設ける場合の塗抹量は、特に限定
するものではないが、少なすぎるとその効果が小さく、
多すぎると紙の強度が弱くなり、また、経済的ではない
ので、３〜２０ｇ/ｍ²、好ましくは５〜１０ｇ/ｍ²が適
当である。感熱発色層の支持体への塗抹量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ/ｍ²、好
ましくは、４〜１０ｇ/ｍ²の範囲である。

【００３１】中間層の顔料としては、感度、カス付着改
良の点からポーラスで、断熱性の高い、ＪＩＳＫ５１
０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機粉
体が用いられ、例えば、焼成カオリン、活性白土、シリ
カ、炭酸カルシウム、けいそう土などが主として用いら
れ、さらにカオリン、タルクなどが併用できる。

【００３２】水性接着剤としては、スチレン−ブタジエ
ンラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、でんぷん、でんぷん誘導体、
カゼイン、ゼラチンなどが挙げられ、その他、分散剤、
消泡剤、滑剤なども添加することができ、一般のコート
紙に用いられるものが使用できる。

【００３３】なお、本発明では耐溶剤性などの為に感熱
発色層の上に、さらに保護層を設けられる。保護層の接
着剤としては水溶性樹脂および水分散性樹脂のいずれも
使用可能であり、例えば、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
澱粉、変性澱粉、カゼイン、ゼラチンスチレン−ブタジ
エンラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。これらは
単独で使用しても良いし、２種以上を混合して使用する
こともできる。また、必要に応じてさらに顔料、ワック
ス類、耐水化剤などの添加が可能である。

【００３４】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。尚、以下に示す部および％は何れも重量基準であ
る。また塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗
抹量を示すものとする。

【００３５】実施例１１．中間層の作製アンシレックス (エンケ゛ルハート゛製焼成カオリン、JIS-K5101法による吸油量80ml/100g)１００部１０％ヘキサメタリン酸ソーダ４部２０％ＭＳ４６００（日本食品製、リン酸エステル化澱粉）３０部４８％スチレンブタジエン系共重合ラテックス４０部水９０部を攪拌分散し中間層塗液とし、５０ｇ/ｍ²の原紙にブレ
ードコーターにて塗抹量８．５ｇ/ｍ²を塗抹し中間層と
した。

【００３６】２．感熱発色層の作製［Ａ液の調製］３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３０部５％ポリビニルアルコール６０部水１０部Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径０．５μｍに粉砕した。

【００３７】［Ｂ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１５部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン２５部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００３８】［感熱発色層の形成］Ａ液４０部、Ｂ液１
２０部、４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油
脂製、ハイドリンＥ−３６６）２０部、炭酸カルシウム
３５部を混合し、さらに、１０％ポリビニルアルコール
水溶液を固形で全固形の２０％になるように添加し感熱
発色層塗液とした。この感熱発色層塗液を前記中間層の
上に手塗バーで塗抹量５ｇ/ｍ²になるように塗抹乾燥し
た後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録材料を得
た。

【００３９】実施例２［保護層液の調整］１０％ポリビニルアルコール１００部４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン液（中京油脂製、ハイドリンＥ−３６６）５部２０％ケイ酸（水沢化学製、ミズカシルＰ５２７）５０部

【００４０】実施例１において、感熱発色層の上に上記
保護層液を手塗バーで３ｇ/ｍ²になるように塗抹し、ス
ーパーカレンダーでベック平滑で６００〜８００秒にな
るように処理を行い、実施例２の感熱記録材料を得た。

【００４１】実施例３［Ｄ液の調整］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン３０部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｄ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００４２】実施例２において、Ａ液６０部、Ｂ液１２
０部をＤ液１４０部とした以外は同様に行い、実施例３
の感熱記録材料を得た。

【００４３】実施例４［Ｅ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２６部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン１４部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｅ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００４４】実施例２において、Ｂ液を、Ｅ液に代替し
た以外は同様に行い、実施例４の感熱記録材料を得た。

【００４５】実施例５［Ｆ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン７部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン３３部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｆ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００４６】実施例２において、Ｂ液を、Ｆ液に代替し
た以外は同様に行い、実施例５の感熱記録材料を得た。

【００４７】実施例６［Ｇ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１８部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン１２部シュウ酸−ジ−ｐ−クロル−ベンジルエステル１０部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｇ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００４８】実施例２において、Ｂ液を、Ｇ液１１０部
に代替した以外は同様に行い、実施例６の感熱記録材料
を得た。

【００４９】比較例１実施例１において、感熱発色層の４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノンをシュウ酸−ジ−ｐ−メチル−ベンジル
エステルに代替した以外は同様に行い、比較例１の感熱
記録材料を得た。

【００５０】比較例２実施例１において、感熱発色層の４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノンをステアリン酸アミドのエマルジョン
（中京油脂製、ハイミクロンＧ−２７０、融点１００
℃）に代替した以外は同様に行い、比較例２の感熱記録
材料を得た。

【００５１】比較例３実施例１において、感熱発色層の２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンをビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンに代替した以外は同様に行い、
比較例３の感熱記録材料を得た。

【００５２】比較例４実施例２において、感熱発色層の２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパンに代替した以外は同様に行い、比較
例４の感熱記録材料を得た。

【００５３】比較例５［Ｈ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２８部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン１２部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｈ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００５４】実施例１において、Ｂ液を、Ｈ液に代替し
た以外は同様に行い、比較例５の感熱記録材料を得た。

【００５５】比較例６［Ｉ液の調製］２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン６部４，４’−ジメトキシベンゾフェノン３４部５％ポリビニルアルコール４０部水２０部Ｉ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。

【００５６】実施例１において、Ａ液を８０部、Ｂ液
を、Ｉ液１５０部に代替した以外は同様に行い、比較例
６の感熱記録材料を得た。

【００５７】比較例７実施例１において、感熱発色層の４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノンを抜いた以外は同様に行い、比較例７の
感熱記録材料を得た。

【００５８】次に、実施例１〜６および比較例１〜７の
感熱記録材料について、下記の評価を行い、結果を下記
表１に示した。なお、各評価方法については、次のとお
りである。

【００５９】［発色濃度］石田ラベルプリンター（ＩＰ
２１ＥＸ）を用い、パルス幅０．６５ｍｓ、印加電圧２
３Ｖにて上記の感熱記録材料を発色させ、得られた記録
像の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定し
た。数値が大きいほど発色濃度が高く、実用的には少な
くとも１．０以上が望ましい。

【００６０】［白紙の耐熱性］白紙の耐熱性は、上記感
熱記録材料を９０℃あるいは１００℃の環境下で１時間
放置し、地肌（未印字）の部分の濃度をマクベス濃度計
ＲＤ−９１８で測定した。数字は小さい方が良く、実用
的には０．２以下が好ましい。

【００６１】［耐軟質塩ビ可塑剤性］前記ラベルプリン
ターで発色させた画像部の上に、軟質塩ビシートに密着
させ、４０℃、２４時間処理した時の画像部の残存率を
示し、数字が大きいほど画像保存性が良く、実用的には
８０％以上が好ましい。

【００６２】［耐ラップ可塑剤性］前記ラベルプリンタ
ーで発色させた画像部の上に、ダイヤラップＧ（三菱樹
脂製）を３枚重ね、４０℃、２４時間処理した時の画像
の残存率を示し、数字が大きいほど画像保存性が良く、
実用的には８０％以上が望ましい。

【００６３】［カス付着］また、感熱記録材料をラベル
プリンター（パルス幅０．６５ｍｓ、印可電圧２３Ｖ、
印字率５０％）にて５ｍ印字した後、サーマルヘッドへ
付着したカスの量を目視で評価した。

【００６４】

【表１】

【００６５】上記表１に示したように、実施例１〜６の
感熱記録材料は、感熱発色層中に顕色剤として２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、増感剤に４，４’
−ジメトキシベンゾフェノンを含有しているため、発色
濃度、９０℃、１００℃における白紙部の耐熱性、画像
部安定性が特に優れている。

【００６６】比較例１および２の感熱記録材料は、本発
明の４，４’−ジメトキシベンゾフェノン以外の増感剤
を用いている為、感度は十分なレベルだが、白紙部の耐
熱性が劣る。比較例３および４の感熱記録材料は、本発
明の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン以外の
顕色剤を用いている為、白紙部の耐熱性が劣る。比較例
５は２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対し
て４，４’−ジメトキシベンゾフェノンの配合量が４０
重量％と過少であり、十分な発色濃度が得られてなく、
比較例６は５６０重量％と過剰でカスの付着量が多くな
っている。比較例７は、４，４’−ジメトキシベンゾフ
ェノンを用いていない為、白紙部の耐熱性は優れている
が、発色濃度が低い。

【００６７】

【発明の効果】上記実施例および比較例の感熱記録材料
から明らかなように、本発明の感熱記録材料は、高感度
で、白紙の耐熱性を備え、画像保存性に優れたものであ
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を
含む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱
発色層中に、該顕色剤として２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、増感剤として４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノンを含有することを特徴とする感熱記録材
料。
【請求項２】４，４’−ジメトキシベンゾフェノンを
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して５
０〜５００重量％含有させたことを特徴とする請求項１
記載の感熱記録材料。
【請求項３】感熱発色層の上に、水系高分子を主成分
とする保護層を設けたことを特徴とする請求項１または
２記載の感熱記録材料。