JPH06127124A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH06127124A JPH06127124A JP4276136A JP27613692A JPH06127124A JP H06127124 A JPH06127124 A JP H06127124A JP 4276136 A JP4276136 A JP 4276136A JP 27613692 A JP27613692 A JP 27613692A JP H06127124 A JPH06127124 A JP H06127124A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 感熱記録材料において、高感度で 、画像保
存に優れた高品質の感熱記録材料を得る。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱
発色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録材料に
おいて、感熱発色層に２，４’−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン及びヒンダードフエノール類を含有させた感
熱記録材料。 【効果】 耐水性を改良し、高感度で、画像保存に優れ
た高品質の感熱記録材料が得られる。
存に優れた高品質の感熱記録材料を得る。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱
発色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録材料に
おいて、感熱発色層に２，４’−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン及びヒンダードフエノール類を含有させた感
熱記録材料。 【効果】 耐水性を改良し、高感度で、画像保存に優れ
た高品質の感熱記録材料が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関する
ものであり、高感度で、画像保存に優れた感熱記録材料
に関するものである。
ものであり、高感度で、画像保存に優れた感熱記録材料
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録に関しては、古くから多くの方
式が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した感熱記録体は、特公昭４３−４
１６０号公報、同４５−１４０３９号公報等に開示され
ており、近年これらの感熱記録システムは、ファクシミ
リ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニーズが拡
大している。特にラベル等の用途では、装置の小型化、
高速化に伴い、低エネルギーでの発色性、即ち高感度化
と画像保存性が要望されている。
式が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した感熱記録体は、特公昭４３−４
１６０号公報、同４５−１４０３９号公報等に開示され
ており、近年これらの感熱記録システムは、ファクシミ
リ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニーズが拡
大している。特にラベル等の用途では、装置の小型化、
高速化に伴い、低エネルギーでの発色性、即ち高感度化
と画像保存性が要望されている。
【０００３】高感度化のためには電子供与性無色染料と
電子受容性化合物との相溶性の良い低融点の化合物、い
わゆる増感剤（特開昭６０−８２３８２号公報、特公昭
６３−４２５９０号公報）の使用とか、吸油性の高い顔
料の中間層を設ける（特公昭５７−５２９１５号公報
等）とか、電子供与性無色染料、電子受容性化合物の微
粒化（特開昭５８−７６２９３号公報）等が行われる。
画像保存性は、ラベル用としては、特に耐可塑剤性で通
常フアクシミリ用等で多用の顕色剤（ビスフエノール
Ａ）では無理があり、画像保存性のよいビスフエノール
スルホン系の顕色剤を用い、さらにその上に保護層を設
けることにより、感度と画像保存性のバランスをとり実
用化されてきた。ビスフエノールスルホン系では特に
２，４’−ビスフエノールスルホン（特開昭６３−３９
９１号公報）が感度，保存性に優れたものとして知られ
ている．しかし 特にラベル用途では 、画像保存性の
要望が強いが，２，４’−ビスフエノールスルホン系の
顕色剤では印字部に水がついた時の画像退色（以下耐水
性と称す）が不十分で，感度と画像保存性を十分満足す
るものが得られなかった。
電子受容性化合物との相溶性の良い低融点の化合物、い
わゆる増感剤（特開昭６０−８２３８２号公報、特公昭
６３−４２５９０号公報）の使用とか、吸油性の高い顔
料の中間層を設ける（特公昭５７−５２９１５号公報
等）とか、電子供与性無色染料、電子受容性化合物の微
粒化（特開昭５８−７６２９３号公報）等が行われる。
画像保存性は、ラベル用としては、特に耐可塑剤性で通
常フアクシミリ用等で多用の顕色剤（ビスフエノール
Ａ）では無理があり、画像保存性のよいビスフエノール
スルホン系の顕色剤を用い、さらにその上に保護層を設
けることにより、感度と画像保存性のバランスをとり実
用化されてきた。ビスフエノールスルホン系では特に
２，４’−ビスフエノールスルホン（特開昭６３−３９
９１号公報）が感度，保存性に優れたものとして知られ
ている．しかし 特にラベル用途では 、画像保存性の
要望が強いが，２，４’−ビスフエノールスルホン系の
顕色剤では印字部に水がついた時の画像退色（以下耐水
性と称す）が不十分で，感度と画像保存性を十分満足す
るものが得られなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２，
４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン系の顕色剤で，
耐水性を改良し、高感度で、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得ることである。
４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン系の顕色剤で，
耐水性を改良し、高感度で、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改良すべく鋭意研究を行った結果、本発明の感熱
記録材料は、支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含
む感熱記録層を設け，その上に保護層を設けた感熱記録
材料において、感熱記録層に２，４’−ジヒドロキシジ
フエニルスルホン及びヒンダードフエノール類を含有す
ることを特徴とするものであり，中でも１，１，３−ト
リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフエニル）ブタンを含有することにより、耐水性を
改良した、高感度で画像保存性のよい感熱記録材料を得
ることができた。又、本発明の感熱記録材料は、さらに
紙支持体の他面に感圧接着剤層を介して剥離紙を付設し
てなることを特徴とするものでもある。
欠点を改良すべく鋭意研究を行った結果、本発明の感熱
記録材料は、支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含
む感熱記録層を設け，その上に保護層を設けた感熱記録
材料において、感熱記録層に２，４’−ジヒドロキシジ
フエニルスルホン及びヒンダードフエノール類を含有す
ることを特徴とするものであり，中でも１，１，３−ト
リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフエニル）ブタンを含有することにより、耐水性を
改良した、高感度で画像保存性のよい感熱記録材料を得
ることができた。又、本発明の感熱記録材料は、さらに
紙支持体の他面に感圧接着剤層を介して剥離紙を付設し
てなることを特徴とするものでもある。
【０００６】本発明の感熱記録材料は、主として食品用
のラベルに使用されるものであり、従来は、その画像保
存性が重要で包装用の塩ビフイルム等に対する耐可塑剤
性、食料油等に対する耐油性、耐食酢性、耐アルコール
性、あるいは耐光性等の画像保存性が必要であり、従
来、フアクシミリ用等に一般的に使用されていた顕色剤
（ビスフエノールＡ、Ｐ−ベンジルフエニル安息香酸）
では不十分であり、４，４’−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、４−イソプロピルオキシフエニル４’−ヒド
ロキシフエニルスルホン、ビス（３ーアリルー４ーヒド
ロキシ）ジフエニルスルホン等のビスフエノールスルホ
ン類が使用され（特開昭６０−３１８５２号公報、同６
０−２０８２８６号公報、同６０−４３１９２号公報
等）、さらに感熱発色層の上に水溶性高分子物質を主体
とした保護層を設け（実公昭５９−９９０９号公報）、
又、高感度化のために前記の増感剤を適宜使用し、さら
に必要に応じて前記の中間層を設け、高感度と画像保存
性を両立し使用されていた。本発明の２，４’−ジヒド
ロキシジフエニルスルホンとヒンダードフエノール類を
含有したことにより、耐水性を改良し、高感度で画像保
存性の優れた感熱記録材料を得ることができたものであ
る。ヒンダードフエノール類としては１，１，３−トリ
ス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフエニル）ブタンが中でもより適当であった。
のラベルに使用されるものであり、従来は、その画像保
存性が重要で包装用の塩ビフイルム等に対する耐可塑剤
性、食料油等に対する耐油性、耐食酢性、耐アルコール
性、あるいは耐光性等の画像保存性が必要であり、従
来、フアクシミリ用等に一般的に使用されていた顕色剤
（ビスフエノールＡ、Ｐ−ベンジルフエニル安息香酸）
では不十分であり、４，４’−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、４−イソプロピルオキシフエニル４’−ヒド
ロキシフエニルスルホン、ビス（３ーアリルー４ーヒド
ロキシ）ジフエニルスルホン等のビスフエノールスルホ
ン類が使用され（特開昭６０−３１８５２号公報、同６
０−２０８２８６号公報、同６０−４３１９２号公報
等）、さらに感熱発色層の上に水溶性高分子物質を主体
とした保護層を設け（実公昭５９−９９０９号公報）、
又、高感度化のために前記の増感剤を適宜使用し、さら
に必要に応じて前記の中間層を設け、高感度と画像保存
性を両立し使用されていた。本発明の２，４’−ジヒド
ロキシジフエニルスルホンとヒンダードフエノール類を
含有したことにより、耐水性を改良し、高感度で画像保
存性の優れた感熱記録材料を得ることができたものであ
る。ヒンダードフエノール類としては１，１，３−トリ
ス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフエニル）ブタンが中でもより適当であった。
【０００７】本発明のラベル用としては、支持体の他面
に通常は感圧接着剤層を介し剥離紙を設けた形で使用さ
れることが多いが、さらに支持体と感圧接着剤層との間
に浸透防止層等を設けることも可能であり、それらに限
定されるものではない。感熱層のロイコ染料、顕色剤並
びに増感剤は、水溶性高分子化合物と共に粉砕して使用
されるのが一般的であり、高感度化のためには、粉砕粒
径を小さくして使用される。
に通常は感圧接着剤層を介し剥離紙を設けた形で使用さ
れることが多いが、さらに支持体と感圧接着剤層との間
に浸透防止層等を設けることも可能であり、それらに限
定されるものではない。感熱層のロイコ染料、顕色剤並
びに増感剤は、水溶性高分子化合物と共に粉砕して使用
されるのが一般的であり、高感度化のためには、粉砕粒
径を小さくして使用される。
【０００８】前記の中間層の顔料としては、感度、カス
付着改良の点からポーラスで、断熱性の高い、ＪＩＳＫ
５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無
機粉体が用いられ、例えば、焼成カオリン、活性白土、
シリカ、炭酸カルシウム、けいそう土等が主として用い
られ、さらにカオリン、タルク等が併用できる。水性接
着剤としては、スチレン−ブタジエンラテックス、アク
リル樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、でんぷん、でんぷん誘導体、カゼイン、ゼラチン
等が挙げられ、その他、分散剤、消泡剤、滑剤等も添加
することができ、一般のコート紙に用いられるものが使
用できる。
付着改良の点からポーラスで、断熱性の高い、ＪＩＳＫ
５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無
機粉体が用いられ、例えば、焼成カオリン、活性白土、
シリカ、炭酸カルシウム、けいそう土等が主として用い
られ、さらにカオリン、タルク等が併用できる。水性接
着剤としては、スチレン−ブタジエンラテックス、アク
リル樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、でんぷん、でんぷん誘導体、カゼイン、ゼラチン
等が挙げられ、その他、分散剤、消泡剤、滑剤等も添加
することができ、一般のコート紙に用いられるものが使
用できる。
【０００９】支持体の片面に設けられる感熱発色層は、
電子供与性無色染料及び電子受容性の顕色剤、増感剤
（感度向上剤）を主成分とするが、必要に応じ、ワック
ス類、金属石鹸類、紫外線吸収剤などを添加し、さらに
顔料等を混合しても良い。
電子供与性無色染料及び電子受容性の顕色剤、増感剤
（感度向上剤）を主成分とするが、必要に応じ、ワック
ス類、金属石鹸類、紫外線吸収剤などを添加し、さらに
顔料等を混合しても良い。
【００１０】本発明に用いられるロイコ染料としては、
一般の感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであ
れば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、 （１）トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリド等。
（２） ジフェニルメタン系化合物として、４，４´−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。 （３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−アニ
リノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラク
タム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３，４−ジクロル）アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−ト
リルアミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等。 （４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等。 （５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３´−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物
を挙げることができる。 これらは用途及び希望する特性により決定される。
一般の感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであ
れば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、 （１）トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラクトン）
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチル−アミノフタリド等。
（２） ジフェニルメタン系化合物として、４，４´−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。 （３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−アニ
リノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラク
タム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３，４−ジクロル）アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−ト
リルアミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等。 （４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等。 （５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３´−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−
（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物
を挙げることができる。 これらは用途及び希望する特性により決定される。
【００１１】本発明に使用される顕色剤としては、２，
４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンであるが、支障
のない範囲でフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体等の顕色剤の併用も可能である。具体的には、フェノ
ール類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパンなどが挙げられる。芳香族カルボン酸誘
導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸及びカルボン酸においては
これらの多価金属塩などがあげられる。
４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンであるが、支障
のない範囲でフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導
体等の顕色剤の併用も可能である。具体的には、フェノ
ール類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−tert−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパンなどが挙げられる。芳香族カルボン酸誘
導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α
−メチルベンジルサリチル酸及びカルボン酸においては
これらの多価金属塩などがあげられる。
【００１２】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、
例えば、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エス
テル等があげられる。
ス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、
例えば、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エス
テル等があげられる。
【００１３】金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属
塩、即ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げ
られる。
塩、即ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げ
られる。
【００１４】本発明で使用の感度向上の為の増感剤とし
ては、シュウ酸ジ−Ｐ−メチルベンジルエステル、又は
シュウ酸ジ−Ｐ−クロルベンジルエステル等のシュウ酸
エステル誘導体、２−ベンジルオキシナフタレン等の芳
香族エーテル類、安息香酸やテレフタル酸のエステル
類、ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテ
ル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル
系その他フェナントレン、フルオレン等の増感剤がある
がこれらに限定されるものではない。
ては、シュウ酸ジ−Ｐ−メチルベンジルエステル、又は
シュウ酸ジ−Ｐ−クロルベンジルエステル等のシュウ酸
エステル誘導体、２−ベンジルオキシナフタレン等の芳
香族エーテル類、安息香酸やテレフタル酸のエステル
類、ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテ
ル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル
系その他フェナントレン、フルオレン等の増感剤がある
がこれらに限定されるものではない。
【００１５】これらは、バインダー（接着剤）中に分散
して塗布される。バインダーとしては水溶性のものが一
般的であり、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチレン
−無水マイレン酸共重合体、スチレン−無水マイレン酸
共重合体、イソブチレン−無水マイレン酸共重合体、ポ
リアクリル酸、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
が挙げられる。また、これらのバインダーに耐水性を付
与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えた
り、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマル
ジョン等を加えることもできる。
して塗布される。バインダーとしては水溶性のものが一
般的であり、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチレン
−無水マイレン酸共重合体、スチレン−無水マイレン酸
共重合体、イソブチレン−無水マイレン酸共重合体、ポ
リアクリル酸、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等
が挙げられる。また、これらのバインダーに耐水性を付
与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えた
り、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマル
ジョン等を加えることもできる。
【００１６】支持体としては、紙が一般的であるが、樹
脂フイルム、合成紙、不織布等を用いることも可能であ
る。中間層及び感熱記録層の塗工に用いる装置として
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ロッドコーター、カーテンコーター等のコー
ターヘッドを用いる事が出来る。
脂フイルム、合成紙、不織布等を用いることも可能であ
る。中間層及び感熱記録層の塗工に用いる装置として
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ロッドコーター、カーテンコーター等のコー
ターヘッドを用いる事が出来る。
【００１７】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るために、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事
が出来る。
るために、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用する事
が出来る。
【００１８】中間層を設ける場合の塗工量は、特に限定
するものではないが、少なすぎるとその効果が小さく、
多すぎると紙の強度が弱くなり、又、経済的ではないの
で、３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ2が適
当である。感熱記録層の支持体への塗工量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ／ｍ2、
好ましくは、４〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。
するものではないが、少なすぎるとその効果が小さく、
多すぎると紙の強度が弱くなり、又、経済的ではないの
で、３〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ2が適
当である。感熱記録層の支持体への塗工量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜１５ｇ／ｍ2、
好ましくは、４〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００１９】なお、本発明では耐溶剤性等の為に感熱記
録層の上に、さらに保護層を設けるが、ポリビニルアル
コール等の感熱発色層に用いられる接着剤等が塗抹さ
れ、必要に応じてさらに顔料、ワックス類、耐水化剤等
の添加が可能である。
録層の上に、さらに保護層を設けるが、ポリビニルアル
コール等の感熱発色層に用いられる接着剤等が塗抹さ
れ、必要に応じてさらに顔料、ワックス類、耐水化剤等
の添加が可能である。
【００２０】
【作用】本発明の方法で得られる感熱記録材料は、前記
した如く支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層に、２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン及びヒンダードフエノール類を含有することにより、
耐水性を改良し、高感度で画像保存性に優れた感熱記録
材料を得ることができたものである。
した如く支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を含む感
熱発色層に、２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン及びヒンダードフエノール類を含有することにより、
耐水性を改良し、高感度で画像保存性に優れた感熱記録
材料を得ることができたものである。
【００２１】従来感熱記録層に画像保存性改良のために
ヒンダードフエノール系の酸化防止剤を用いることは一
般的には知られていたが、２，４’−ジヒドロキシジフ
エニルスルホンとヒンダードフエノール類を組み合わせ
ることにより、耐水性に顕著な効果が認められたもの
で、これは２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
とヒンダードフエノール類の相溶性のために、耐水性の
改良は可能となり、高感度化で画像保存性の良いものが
得られたものである。
ヒンダードフエノール系の酸化防止剤を用いることは一
般的には知られていたが、２，４’−ジヒドロキシジフ
エニルスルホンとヒンダードフエノール類を組み合わせ
ることにより、耐水性に顕著な効果が認められたもの
で、これは２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン
とヒンダードフエノール類の相溶性のために、耐水性の
改良は可能となり、高感度化で画像保存性の良いものが
得られたものである。
【００２２】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。尚、以下に示す部及び％は何れも重量基準である。
また塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
を示すものとする。
る。尚、以下に示す部及び％は何れも重量基準である。
また塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量
を示すものとする。
【００２３】実施例１ １．中間層１の作成 アンシレックス（エンゲルハード製焼成カオリン、ＪＩＳ−Ｋ５１０１法による 吸油量８０ｍｌ／１００ｇ） １００部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ４部 ２０％ＭＳ４６００（日本食品製、リン酸エステル化澱粉） ３０部 ４８％スチレンブタジエン系共重合ラテックス ４０部 水 ９０部 を攪拌分散し中間層１塗液とし、５０ｇ／ｍ2の原紙に
ブレードコーターにて塗抹量８．５ｇ／ｍ2を塗抹し中
間層１とした。
ブレードコーターにて塗抹量８．５ｇ／ｍ2を塗抹し中
間層１とした。
【００２４】 ２．感熱発色層の作成 １）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３５部 ５％ポリビニルアルコール １０５部 Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径０．５μｍに粉砕した。 ２）Ｂ液の調製 ２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン ５０部 ２−ベンジルオキシナフタレン ２０部 １，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフエ ニル）ブタン １０部 ５％ポリビニルアルコール １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油脂製、ハイト゛リンSZ40） ２０部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。 ３）Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム ３５部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ３．５部 水 ６３部 Ａ、Ｂ、Ｃ液を混合し、更に１０％ＰＶＡ液を固形で全
固形の２０％になるように添加し感熱発色層塗液とし
た。この感熱発色層塗液を前記中間層の上に手塗バー塗
抹量５ｇ／ｍ2になるように塗抹し、感熱発色層とし
た。保護層液として、 １０％ポリビニルアルコール １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン液（中京油脂製、ハイト゛リンSZ40） ５部 ２０％ケイ酸（水沢化学製、ミズカシルＰ５２７） ５０部 この液を、実施例１の感熱発色層の上に手塗バーで３ｇ
／ｍ2になるように塗抹し、カレンダーでベック平滑で
６００〜８００秒になるように処理を行い、感熱記録材
料を得た。
用いて体積平均径０．５μｍに粉砕した。 ２）Ｂ液の調製 ２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン ５０部 ２−ベンジルオキシナフタレン ２０部 １，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフエ ニル）ブタン １０部 ５％ポリビニルアルコール １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン（中京油脂製、ハイト゛リンSZ40） ２０部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。 ３）Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム ３５部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ３．５部 水 ６３部 Ａ、Ｂ、Ｃ液を混合し、更に１０％ＰＶＡ液を固形で全
固形の２０％になるように添加し感熱発色層塗液とし
た。この感熱発色層塗液を前記中間層の上に手塗バー塗
抹量５ｇ／ｍ2になるように塗抹し、感熱発色層とし
た。保護層液として、 １０％ポリビニルアルコール １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛エマルジョン液（中京油脂製、ハイト゛リンSZ40） ５部 ２０％ケイ酸（水沢化学製、ミズカシルＰ５２７） ５０部 この液を、実施例１の感熱発色層の上に手塗バーで３ｇ
／ｍ2になるように塗抹し、カレンダーでベック平滑で
６００〜８００秒になるように処理を行い、感熱記録材
料を得た。
【００２５】実施例２ 実施例１の１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンの代わ
りに１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−タシャリーブチルフエニル）ブタンに代替し同様
に行い感熱記録材料を得た。
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンの代わ
りに１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−タシャリーブチルフエニル）ブタンに代替し同様
に行い感熱記録材料を得た。
【００２６】実施例３ 実施例１で１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンの代わ
りに４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ター
シャリーブチルフエニル）フエノールに代替し同様に行
い感熱記録材料を得た。
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンの代わ
りに４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ター
シャリーブチルフエニル）フエノールに代替し同様に行
い感熱記録材料を得た。
【００２７】比較例１ 実施例１で１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンを抜い
て同様に行い感熱記録材料を得た。
ドロキシ−５−シクロヘキシルフエニル）ブタンを抜い
て同様に行い感熱記録材料を得た。
【００２８】比較例２ 実施例１で保護層を設けないで同様に行い感熱記録材料
を得た。
を得た。
【００２９】次に実施例１〜３、比較例１〜２の感熱記
録材料について、下記の評価を行い、結果を表１に示し
た。
録材料について、下記の評価を行い、結果を表１に示し
た。
【００３０】
【表１】 ブランクの濃度は、ラベラー（ＩＳＨＩＤＡ ＩＦ２１
ＥＸ）での印字濃度をマクベス濃度計で測定した値で、
数字が大きいほど濃度が高い。耐水性は、印字サンプル
を２４ｈｒｓ水に浸け、乾燥後の画像保存性の残存濃度
をマクベス濃度計で測定した値で数字が大きいほど画像
保存性が良い。耐可塑剤性は、画像部の上にダイヤラッ
プＧ（三菱樹脂製）を３枚重ね、４０℃、２４ｈｒｓ処
理した時の画像の濃度をマクベス濃度計で測定した値で
数字が大きい程画像保存性がよい。
ＥＸ）での印字濃度をマクベス濃度計で測定した値で、
数字が大きいほど濃度が高い。耐水性は、印字サンプル
を２４ｈｒｓ水に浸け、乾燥後の画像保存性の残存濃度
をマクベス濃度計で測定した値で数字が大きいほど画像
保存性が良い。耐可塑剤性は、画像部の上にダイヤラッ
プＧ（三菱樹脂製）を３枚重ね、４０℃、２４ｈｒｓ処
理した時の画像の濃度をマクベス濃度計で測定した値で
数字が大きい程画像保存性がよい。
【００３１】
【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明のも
のは、耐水性を改良し、高感度で、画像保存性に優れた
ものであった。
のは、耐水性を改良し、高感度で、画像保存性に優れた
ものであった。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を
含む感熱発色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記
録材料において、該感熱発色層に、２，４’−ジヒドロ
キシジフエニルスルホン及びヒンダードフエノール類を
含有することを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 ヒンダードフエノール類が、１，１，３
−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シク
ロヘキシルフエニル）ブタンであることを特徴とする請
求項１記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 支持体の他面に、感圧接着剤層を介して
剥離紙を付設してなることを特徴とする請求項２記載の
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4276136A JPH06127124A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4276136A JPH06127124A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06127124A true JPH06127124A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17565284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4276136A Pending JPH06127124A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06127124A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114130A1 (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 日本製紙株式会社 | 感熱発色層用塗工液及び感熱記録材料 |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP4276136A patent/JPH06127124A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010114130A1 (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 日本製紙株式会社 | 感熱発色層用塗工液及び感熱記録材料 |
| JP4856784B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2012-01-18 | 日本製紙株式会社 | 感熱発色層用塗工液及び感熱記録材料 |
| US8470735B2 (en) | 2009-04-03 | 2013-06-25 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Coating solution for heat-sensitive color-developing layer, and heat-sensitive recording material |
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