JPH0811436A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少
ない感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、無色または淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、呈
色剤として４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、一般式
（１）で表される４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン等の化合物、一般式（２）で表さ
れる４−（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）
サリチル酸の亜鉛塩等の化合物、または４−（２−ｐ−
メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸の亜鉛塩等の
化合物を用い、更に該呈色剤および／または塩基性染料
の分散剤として無水マレイン酸系共重合体のアンモニウ
ム塩を用いた感熱記録体。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は無色または淡色の塩基性
染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関
し、記録像の保存性と記録面の耐水性に優れ、しかも地
肌カブリの少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色または淡色の塩基性染料と呈
色剤との呈色反応を利用して熱により両発色物質を接触
せしめて発色画像を得るようにした感熱記録体は良くし
られている。このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーの出力媒体として広く使用されている。

【０００３】しかし、従来の感熱記録体では、油や可塑
剤等のような薬品と接触すると記録濃度が低下すると
か、ひどい場合には記録がまったく消失してしまう問題
があった。このような保存安定性を改良するため、記録
層上に保護層を設置することが提案されている。例え
ば、特開昭５６−１４６７９４号公報には疎水性高分子
エマルジョン等を用いて保護層を形成することが開示さ
れており、また特開昭５８−９９１８９号公報には記録
層上に水溶性高分子化合物または疎水性高分子エマルジ
ョンを中間層として設け、そのうえに疎水性高分子化合
物を樹脂成分とする油性塗料を用いて保護層を設けるこ
とが開示されている。これらの手段によって改善の効果
は認められたが、長期保存性に関してはまだ充分な手段
では無かった。これは記録層自体の保存性が不十分な為
であり、これを改善するため、芳香族イソシアネート化
合物とイミノ化合物を発色成分とする（特開昭５８−３
８７３３号公報、特開昭５８−１４９３８８号公報、特
開昭５９−１１５８８８号公報、特開平４−１６４６８
６号公報、特開平４−２８４２８８号公報、特開平４−
３０５４８９号公報）、或いは酸性呈色剤として保存性
の高いサリチル酸誘導体またはその金属塩を使う（特開
平４−６５２９２号公報、特開平４−１１９８８０号公
報、特開平４−２１１９８９号公報）を使用する等が提
案されている。しかし、記録層の保存性を高められる材
料で充分な感度を有するものはなかった。また、ハンデ
ィーターミナル用途等、感熱記録体が戸外で使用される
場合も増えているが、記録層表面に水滴がかると、記録
層が剥がれ易くなる等の問題があり、記録層の耐水性の
改善が要望されている。一般に、記録層を耐水化するに
は記録層中にグリオキザール等のアルデヒド基を有する
化合物や炭酸ジルコニウムアンモニウム塩等の耐水化剤
を添加する方法があるが塗液が増粘するなどの新たな問
題が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
ような問題点を解決し、記録像の保存性と記録面の耐水
性に優れ、しかも地肌カブリの少ない感熱記録体を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に、無色または淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として４，
４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタン、一般式（１）で表されるヒ
ドロキシジフェニルスルホン誘導体、一般式（２）また
は一般式（３）で表されるサリチル酸誘導体、或いはそ
れらサリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、更に該呈色剤お
よび／または塩基性染料の分散剤として無水マレイン酸
系共重合体のアンモニウム塩を用いることにより、上記
の目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】

【化４】

【０００７】〔但し、一般式（１）において、Ｒ₁ は水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、置換基を
有するアルコキシ基、置換基を有するアルキル基、置換
基を有するアリール基、置換基を有するアリールオキシ
基を表す。Ｒ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ル基、シクロアルキル基、置換基を有するアルキル基、
置換基を有するアリール基を表す。〕

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】

【００１０】〔一般式（２）および一般式（３）におい
て、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は置換基を有してもよいフェニル
基、又は置換基を有してもよいナフチル基を示し、Ｒ₁
及びＲ ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキレン基、又はアリーレン
基を示す。また、Ｘ₁ 及びＸ₂は水素原子、又はＣ₁ 〜
Ｃ₁₂のアルキル基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数を示
す。〕

【００１１】

【作用】感熱記録層の呈色剤として、４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタン、ヒドロキシジフェニルスルホン誘導
体、またはサリチル酸誘導体（以下、本呈色剤と称す）
を用いた感熱記録体は、高湿度下で地肌カブリが発生す
る傾向があり、この改善を強く望まれている。地肌部分
あるいは記録像保存性の改善には、無水マレイン酸系共
重合体の塩を記録層あるいは保護層にバインダーとして
配合することが多く提案されている（特開平４ー２２６
７７号公報、特開昭 ５５ー１６４１９３号公報、特開
昭 ６２ー２２０３８６号公報、特公昭 ５７ー４６７
５２号公報、特開昭 ５４ー８４７４５号公報、特開昭
５４ー８５０４０号公報、特開昭６２ー４１０８１号
公報、特開昭 ６３ー１３９７８２号公報、特開平 ３
ー２８８６９０号公報、特公昭５９ー１６９４９号公
報、特開平２ー１０３１８１号公報、特開昭 ６０ー１
５１９１号公報、特開昭 ６２ー４４４９３号公報、特
開昭 ５７ー１９９６９０号公報、特公平４ー５７５１
６号公報、特開平２ー１６９２９１号公報、特開平２ー
１５５６９１号公報、特開平４ー１６９２８６号公
報）。

【００１２】本呈色剤を使用した記録層の場合、無水マ
レイン酸系共重合体の塩を単にバインダーとして使用し
ても地肌部の保存性向上効果が少ないが、無水マレイン
酸系共重合体のアンモニウム塩を、塩基性染料及び／ま
たは本呈色剤の分散剤として少量使用した場合に地肌部
分の白色度低下防止に顕著な効果が認められた。これ
は、乾燥によって無水マレイン酸系共重合体のアンモニ
ウムが飛んで水に不溶化する為と考えられる。つまり本
呈色剤の分散剤としてポリ無水マレイン酸系共重合体の
アンモニウム塩を用いると、分散時に乾燥後水不溶性と
なる無水マレイン酸系共重合体のアンモニウム塩が本顕
色剤を包み込み、本呈色剤を塗工層中に溶け出しにくく
するため、地肌カブリが抑制されるものと考えられる。
また、塩基性染料の分散剤として無水マレイン系酸共重
合体のアンモニウム塩を使う場合も、分散時に乾燥後水
不溶性となる無水マレイン酸系共重合体のアンモニウム
塩が塩基性染料を包み込み、塗膜中に溶けだした本呈色
剤と染料の反応を阻害するため、地肌カブリの発生が抑
制されるものと考えられる。

【００１３】本発明における無水マレイン酸系共重合体
のアンモニウム塩とは、スチレンまたはαーオレフィン
に基づく構造単位と無水マレイン酸に基づく構造単位を
基本構造として有しているもの。例えば、メチルビニル
エーテル−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、プロ
ピレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、ブタジ
エン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、イソブチ
レン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、ジイソブ
チレンーマレイン酸共重合体のアンモニウム塩、イソブ
テンーマレイン酸共重合体のアンモニウム塩、スチレン
−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、ビニルアセテ
ート−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩、メタクリ
ルアミド−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩等が挙
げられる。なかでもスチレン−マレイン酸共重合体のア
ンモニウム塩またはイソブチレン−マレンイ酸共重合体
が特に好ましい。分子量としては５００から４００００
が好ましく、特に５０００から２００００の範囲のもの
が好ましい。これよりも分子量が低いと地肌部の着色抑
制効果に乏しくまた反対にこれよりも分子量が高いと分
散液の粘度が高くなり過ぎる為、分散効率が低下する。
また、無水マレイン酸系共重のアンモニウム塩の添加量
としては本呈色剤或いは塩基性染料１重量部に対して
０．００５から０．２重量部、好ましくは０．０１〜
０．１重量部の範囲で調節するのが望ましい。

【００１４】塩基性染料の呈色剤しとて４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタン、一般式（１）で表されるヒドロキシジ
フェニルスルホン誘導体、一般式（２）または一般式
（３）で表されるサリチル酸誘導体或いはそれらサリチ
ル酸誘導体の亜鉛塩を用いた感熱記録体は可塑剤や油等
の薬品および経時的な保存性には優れているが、充分な
記録感度を得ることができなかった。そこで、記録感度
を高める特定の呈色剤の平均粒子径を３μｍ以下にした
が、地肌カブリなる新たな問題が生じた。しかし、特定
の呈色剤の平均粒子径を１．０〜３．０μｍの範囲に
し、且つ０．３μｍ以下の粒子を呈色剤に対し２０重量
％以下、好ましくは１０重量％以下にすることにより、
記録感度に優れ、しかも地肌カブリの発生を抑制する効
果が得られた。特定の呈色剤の平均粒子径が１．０μｍ
未満、または粒子径が０．３μｍ以下の特定の呈色剤が
特定の呈色剤に対し１０重量％を越えると地肌カブリの
発生を抑制する効果が得られない。また、特定の呈色剤
の平均粒子径が３．０μｍを越えると所望の記録感度が
得られない。

【００１５】上記特定の呈色剤の平均粒子径を１．０〜
３．０μｍの範囲にし、且つ０．３μｍ以下の特定の呈
色剤の粒子を呈色剤に対し２０重量％以下にする方法と
しては、特定の呈色剤を含有する分散液において、分散
液中の特定の呈色剤の濃度を３０〜５０重量％にして、
サンドミル等の湿式微粉砕機で処理することにより得ら
れる。

【００１６】更に、記録層の耐水性を向上させるため
に、記録層中に、接着剤としてスチレン−アクリル酸共
重合体のアルカリ塩、スチレン−無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、またはコロイダルシリカ含有アクリルエ
マルジョンから選ばれる少なくとも一種を使用すること
が好ましい。アルカリ塩としてはナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩、或いはこれらの塩の共存したも
の挙げられるが、とりわけアンモニウム塩が好ましく用
いられる。これらの接着剤の分子量は３００００〜２５
００００が好ましく、特に８００００〜１５００００の
ものがより好ましい。これら接着剤の使用量とては記録
層の全固形量に対して５〜３０重量％、より好ましくは
８〜２０重量％の範囲で調節するのが望ましい。これら
接着剤の使用量が５重量％未満になると耐水性が不足
し、３０重量％を越えると記録感度が低下する恐れがあ
る。

【００１７】本発明で使用される塩基性染料としては、
各種公知のものが挙げられ、具体的には、例えば３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（１２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４’−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５
−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニル
メタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−
ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−メチル−ナフト−（６’−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラクタム、ロ
ーダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、

【００１８】３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−
メチル−Ｎ−ベンジル）アミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−iso −アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３─〔Ｎ─（３−エ
トキシプロピル）−Ｎ−エチル〕アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げ
られる。

【００１９】なお、これらの塩基性染料は、必要に応じ
て二種類以上を併用することができる。塩基性染料と特
定の呈色剤との使用比率は、用いられる塩基性染料の種
類に応じて適宜調節されるが、一般に塩基性染料１００
重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１００
〜３００重量部程度の特定の呈色剤が使用される。

【００２０】本発明は呈色剤として４，４’−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタンまたは一般式（１）〜（３）で表される化合
物を用いるものであるが、なかでも一般式（２）または
一般式（３）で表される化合物、或いはそれらの亜鉛塩
が好ましい。一般式（１）で表されるヒドロキシジフェ
ニルスルホン誘導体の具体例としては、以下のような化
合物を挙げることができる。

【００２１】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２−ヒドロキシ−５−
tert−ブチル−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、
２−ヒドロキシ−５−tert−アミル−４’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ル−３’−メチル−４’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン等が挙げられる。これらの中でも、特に４
−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンが発色性に優
れしかも地肌カブリが極めて少なく好ましい。一般式
（２）で表されるサリチル酸誘導体の具体例としては、
例えば以下のような化合物を挙げることができる。４−
フェニルスルホニルメトキシサリチル酸、５−フェニル
スルホニルメトキシサリチル酸、４−（３−フェニルス
ルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−（３−フェ
ニルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（３
−ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サ
リチル酸、５−（３−ｐ−メトキシフェニルスルホニル
プロピルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−イソプロ
ピルオキシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリチ
ル酸、５−（３−ｐ−イソプロピルオキシフェニルスル
ホニルプロピルオキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ−ト
リルスルホニルメトキシ）サリチル酸、５−（３−ｐ−
トリルスルホニルメトキシ）サリチル酸、４−（３−ｐ
−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸、５−
（３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル
酸等。

【００２２】一般式（３）で表されるサリチル酸誘導体
の具体例としては、例えば以下のような化合物を挙げる
ことができる。４−（２−フェノキシエトキシ）サリチ
ル酸、５−（２−フェノキシエトキシ）サリチル酸、４
−（４−フェノキシブトキシ）サリチル酸、５−（４−
フェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（２−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシ）サリチル酸、５−（２−ｐ−
メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−（２−
ｐ−エチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、５−（２
−ｐ−エチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−
（２−ｐ−クロルフェノキシエトキシ）サリチル酸、５
−（２−ｐ−クロルフェノキシエトキシ）サリチル酸、
４−（２−ｐ−ベンジルオキシフェノキシエトキシ）サ
リチル酸、５−（２−ｐ−ベンジルオキシフェノキシエ
トキシ）サリチル酸等。勿論、これらのサリチル酸誘導
体及び／又はその亜鉛塩に限定するものではなく、また
必要に応じて二種類以上の化合物を併用することもでき
る。

【００２３】本発明では、特に顕色剤として一般式
（２）、一般式（３）で表されるサリチル酸誘導体及び
／又はその亜鉛塩を用いることで、発色性や特に記録像
の保存性に優れた感熱記録体が得られるが、さらに、別
に金属化合物を併用することでこれらの特性を一層向上
させることができる。かかる金属化合物としては、亜鉛
の酸化物、水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、
リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩又はハロゲン錯塩
等が例示できる。その具体例としては、例えば酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケ
イ酸亜鉛等が挙げられる。勿論、これら金属化合物は二
種類以上を併用することもできる。上記金属化合物の使
用量については必ずしも限定するものではないが、通常
一般式（２）、一般式（３）で表されるサリチル酸誘導
体及び／又はその亜鉛塩１００重量部に対して１〜５０
０重量部、好ましくは５〜３００重量部程度の範囲で調
節するのが望ましい。

【００２４】また、本発明の所望の効果を阻害しない範
囲で従来から公知の呈色剤として、例えば４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−
イソプロピリデンビス（２，６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４’−sec −ブチリデンジフェノール、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４−tert−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、ナフトール、β−ナフトール、メ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ−
アセトフェノン、サリチル酸アニリド、ノボラック型フ
ェノール、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン
酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸などの
脂肪族カルボン酸安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、フタル酸、没食子酸、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３，５−ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香
酸、これら有機呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、錫、ニッ
ケル等の多価金属との塩等を併用することもできる

【００２５】記録層の保存性を更に改良するために保存
性向上剤を添加することも何ら差しつかえない。このよ
うな保存性向上剤としては、例えば１，３，５−トリス
（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，
１−ビス（２−メチル-4−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）ブタン、４，４’−（１−フェニルエチリ
デン）ビスフェノール、４，４’−［１，４−フェニレ
ンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、
４，４’［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリ
デン）］ビスフェノールなどのフェノール系の化合物、

【００２６】４−（２−メチル−１，２−エポキシエチ
ル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチル−１，２
−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−
メチル- グリシジル）ジフェニルスルフォン、４−（２
−エチル- グリシジル）ジフェニルスルフォン、４−
（２−ブチル- グリシジル）ジフェニルスルフォン、４
−（３−メチル−３，４−エポキシブチル）ジフェニル
スルフォン、４−（２−メチル−３，４−エポキシブチ
ル）ジフェニルスルフォン、４−（２−メチル−２３−
エポキシブチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−メ
チル−１，２−エポキシエチルオキシ）ジフェニルスル
フォン、４−（２−メチル−２，３−エポキブチルオキ
シ）ジフェニルスルフォン、４−（２−メチル−１，２
−グリシジルオキシ）ジフェニルスルフォン、４−（２
−メチル−グリシジルオキシ）−４’−クロロジフェニ
ルスルフォン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）
−４’−ブロモジフェニルスルフォン、４−（２−メチ
ル−グリシジルオキシ）−４’−メチルジフェニルスル
フォン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−２’
４’−ジメチルジフェニルスルフォン、４−（２−メチ
ル−グリシジルオキシ）−２’，４’−ジクロロジフェ
ニルスルフォン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ
メトキシ）ジフェニルスルフォン、４−（２−メチル−
グリシジルオキシ−４’−（ｐ- メトキベンジルオキ
シ）ジフェニルスルフォン、等のジフェニルスルフォン
誘導体が挙げられる。もちろん、これらに限定されるも
のではなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用
することもできる。

【００２７】感熱記録体の感度を向上するために記録層
に配合される増感剤としては、例えばパラベンジルビフ
ェニル、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピ
ン酸ジ−ｏ−クロルベンジル１，２−ジ（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルシ
ュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、１，２−ビス（３，４
−ジメチルフェニル）エタン、１，２−ジ（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、ｐ
−（４−メチルフェノキシ）ジフェニルなどが少なくと
も１種以上使用できる。

【００２８】これらの増感剤は、それぞれ別にあるいは
塩基性染料等と共に水を分散媒体として使用しサンドグ
ラインダー、アトライター、ボールミル、コボーミル等
の各種湿式粉砕機によってポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、およびスチレン−無水マレイン酸共重
合体塩及びそれらの誘導体などのような水溶性合成高分
子化合物の他、界面活性剤などと共に分散させ分散液と
した後、記録層塗料調製に用いられる。

【００２９】本発明において、他に記録層を構成する材
料としては接着剤、 無機または有機顔料、ワックス類、
金属石鹸、耐水化剤、更に必要に応じ紫外線吸収剤、保
存性向上剤、蛍光染料、着色剤などを挙げることが出来
る。接着剤樹脂としては一般に知られている接着剤樹脂
との組み合わせることは可能で、例えばポリビニルアル
コール、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン基変
性ポリビニルアルコール、スルフォン基変性ポリビニル
アルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、澱粉及
びその誘導体、アラビアゴミ、ゼラチン、カゼイン、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸塩、ポリアクリルアマイド等の水溶性樹脂、

【００３０】スチレン−ブタジエンラテックス、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合エマルジョン、ポリウ
レタンエマルジョン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポ
リ塩化ビニリデンエマルジョン、メタクリル酸エステル
共重合エマルジョンおよびアクリル酸エステル共重合体
のエマルジョン等の水分散性樹脂が使用できる。また、
塗膜の耐水性を強固なものとするためには、反応性基、
例えばアセトアセチル基、カルボキシル基、またはアミ
ド基等を含有する水溶性および／または水分散性樹脂接
着剤と架橋剤とを組み合わせて用いることが好ましい。

【００３１】架橋剤としては、グリオキザール、グルタ
ールアルデヒド、ジアルデヒドスターチ等の多価アルデ
ヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化
合物エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセリンジ
グリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチ
ロールウレア化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化
第二鉄、および塩化マグネシウム等のような無機化合物
またはホウ酸、ホウ砂を用いることができる。

【００３２】顔料としては、例えばクレー、 炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、タルクシリカ、ケイソウ土、
合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体ポリス
チレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることが出来
る。また、ワックス類としては、パラフィンワックス、
カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックスの他、ステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミ
ド、および高級脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００３３】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の
適当な塗布方法により記録層用塗液を上質紙、中質紙、
コート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹
脂、ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維
紙、合成樹脂フィルム等の支持体上に、乾燥重量で２〜
１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲
で塗布・乾燥される。

【００３４】本発明の感熱記録体に必要に応じ記録層上
に一層以上の保護層を設けることができる。保護層は紫
外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂あるいは溶剤可溶性、水
溶性または水分散性の接着剤樹脂、架橋剤、顔料および
必要に応じて滑剤を含有する塗料を乾燥後の塗工量が
０．５〜７．０ｇ／ｍ² 、望ましは１．０〜４．０ｇ／
ｍ² 塗工して得ることができる。保護層の樹脂顔料比は
８０／２０〜２０／８０の範囲が良好であり、樹脂の配
合比が８０％を越えると印字時にスティッキングが発生
したり、ラベル加工時に印刷インクの接着性が低下する
問題がある。また、保護層に使用する接着剤樹脂、架橋
剤、顔料は記録層に使用したものが使用できるし、塗工
方式も感熱層の塗工に使用した方式を利用することがで
きる。

【００３５】本発明の感熱記録体には記録層と反対面に
必要に応じ裏面層を設け、カールの矯正を図ることがで
きる。裏面層（バックコート層）の塗料、および塗工方
式は保護層と同様のものを利用しても良いし、必要に応
じて塗工量、樹脂／顔料比率は変更して差しつかえな
い。更に、必要に応じて記録層の下にアンダーコート層
を設けるなどの諸種の変形をすることはなんら差しつか
えない。

【００３６】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。なお、各実施例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３７】実施例１ Ａ液（発色性染料分散液）調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン４０部、分散剤としてスチレン−無
水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリ
マロン１３３３、荒川化学社製）の２０％水溶液２０
部、および水４０部からなる組成物をウルトラビスコミ
ル（アイメックス社製サンドグラインダー）で平均粒径
が０．８μｍとなるように粉砕し、Ａ液を得た。

【００３８】Ｂ液（呈色剤、熱可融性分散液）調製 ４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルメタン２０部、シュウ酸ジ−ｐ
−メチルベンジルエステル２５部、分散剤としてスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩（商品
名：ポリマロン１３３３、荒川化学製）の２０％水溶液
１０部、および水４５部からなる組成物をウルトラビス
コミル（アイメックス社製サンドグラインダー）で平均
粒径が０．８μｍとなるように粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３９】Ｃ液（顔料分散液）調製 水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ４２、昭
和電工社製）６０部、ポリカルボン酸型高分子活性剤
（商品名：キャリボンＬ４００、三洋化成社製）０．１
部、および水４０部からなる組成物を高速攪拌機にて分
散し、Ｃ液を得た。

【００４０】記録層の形成 Ａ液２５部、Ｂ液９０部、Ｃ液４０部、ステアリン酸亜
鉛の３０％分散液７部、パラフィンワックスの３０％分
散液２０部、接着剤としてポリビニルアルコール（商品
名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）の２０％水溶液９０部
からなる塗液を、５０ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、乾燥
後の塗布量が６．０ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥
し、スーパーカレンダーで王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰ
Ｉ Ｎｏ．５）が２０００秒となるように平滑化処理を
行って感熱記録体を得た。

【００４１】実施例２ Ｂ液調製において、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンの代
わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン２０を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００４２】実施例３ Ｂ液調製において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩の代わりにイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロン４
８２、荒川化学社製）を用いた以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４３】実施例４ Ａ液調製において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩の代わりにスチレン−無水マレイン酸
共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロン７０３
Ｓ、荒川化学社製）を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。 実施例５ Ａ液調製において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩の代わりにスルホン変成ポリビニルア
ルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成
社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００４４】実施例６ Ｂ液調製において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩の代わりにスルホン変成ポリビニルア
ルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成
社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００４５】実施例７ Ｂ液調製において、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩の代わりにイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロン４
８２、荒川化学社製）を用いた以外は、実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４６】実施例８ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン２０部を用
いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】実施例９ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、２，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部を用いた以外
は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】実施例１０ Ｂ液調製において、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
ステル２５部の代わりに、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン２５部を用いた以外は、実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４９】実施例１１ 実施例１の記録層の形成において、接着剤としてポリビ
ニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）
の２０％水溶液９０部の代わりにスチレン−アクリル酸
共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロン１３０
８Ｎ、荒川化学社製）の２０％水溶液９０部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】実施例１２ 実施例１の記録層の形成において、接着剤としてポリビ
ニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）
の２０％水溶液９０部の代わりにスチレン−アクリル酸
共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロン１３０
８Ｎ、荒川化学社製）の２０％水溶液１０部、コロイダ
ルシリカ含有アクリルエマルジョン（商品名：ＬＸ−８
５２−Ｄ２、固形濃度４４％、ヘキスト合成社製）３５
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５１】実施例１３ 実施例１の記録層の形成において、接着剤としてポリビ
ニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製）
の２０％水溶液９０部の代わりにイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアンモニウム塩（商品名：ポリマロ
ン４８２、荒川化学社製）の２０％水溶液１８０部を用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５２】実施例１４ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、４−（３−
ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル酸の亜
鉛塩２０部を用いた以外は、実施例２と同様にして感熱
記録体を得た。

【００５３】実施例１５ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、４−（３−
ｐ−メトキシフェニルスルホニルプロピルオキシ）サリ
チル酸の亜鉛塩２０部を用いた以外は、実施例２と同様
にして感熱記録体を得た。

【００５４】実施例１６ Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン２０部の代わりに、４−（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸の亜鉛塩
２０部を用いた以外は、実施例２と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５５】比較例１ Ａ液およびＢ液調製において、スチレン−無水マレイン
酸共重合体のアンモニウム塩の代わりにスルホン変成ポ
リビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６
６、日本合成社製）を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００５６】比較例２ Ａ液およびＢ液調製において、スチレン−無水マレイン
酸共重合体のアンモニウム塩の代わりにスチレン−無水
マレイン酸共重合体のナトリウム塩を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】比較例３ Ａ液およびＢ液調製において、スチレン−無水マレイン
酸共重合体のアンモニウム塩の代わりにメチルセルロー
ス（商品名：メトローズ６０ＳＨ−０３、信越化学社
製）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５８】比較例４ Ａ液およびＢ液調製において、スチレン−無水マレイン
酸共重合体のアンモニウム塩の代わりにスルホン変成ポ
リビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６
６、日本合成社製）を用いた以外は実施例２と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００５９】比較例５ Ｂ液調製において、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン２０
部の代わりに４，４’−イソプロピリデンジフェノール
２０部を用いた以外は、実施例１ど同様にして感熱記録
体を得た。

【００６０】かくして得られた感熱記録体について下記
の評価を行い、その結果を表１に示す。 〔白色度〕地肌カブリの程度を評価するために、ハンタ
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。

【００６１】〔記録濃度〕感熱記録体評価機（商品名：
ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加電圧２４
Ｖ、バルス幅２ｍｓにて各感熱記録体を記録させ、得ら
れた記録像の記録濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１
４、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。

【００６２】〔耐熱性〕地肌カブリの促進テストとし
て、未記録の感熱記録体を６０℃の乾燥条件下で２４時
間処理した後、カブリの程度をハンター白色度計で測定
した。 〔耐湿性〕未記録の感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの
条件下で２４時間処理した後、カブリの程度をハンター
白色度計で測定した。

【００６３】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（４０ｍｍΦ）上にラップフイルム（ＫＭＨ−ＰＭＤ、
三井東圧化学社製）を３重に巻き付け、その上に記録さ
せた感熱記録体の記録面が外になるよう載せ、更にその
上からラップフイルムを３重に巻き付け、２５℃で３時
間放置した後の記録濃度をマクベス濃度計にて測定し、
耐可塑剤性を評価した。

【００６４】〔耐水性〕感熱記録体の記録層面に水滴を
一滴垂らした後、指で１０回擦って記録層の剥がれ度合
いを目視判定し、下記基準で評価した。 評価基準 ○：記録層の剥がれが殆どない。 △：記録層の剥がれが少しある。 ×：記録層の剥がれが多い。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】表１の結果からも明らかなように、本発
明の感熱記録体は記録像の保存性に優れ、しかも地肌カ
ブリの少ないものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河合 昌人 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 新王 子製紙株式会社神崎工場内 (72)発明者 川村 正人 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 新王 子製紙株式会社神崎工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色または淡色の塩基性染
   料、呈色剤、および接着剤を含有する記録層を設けた感
   熱記録体において、呈色剤として４，４’−ビス（ｐ−
   トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
   ルメタン、一般式（１）で表されるヒドロキシジフェニ
   ルスルホン誘導体、一般式（２）または一般式（３）で
   表されるサリチル酸誘導体、或いはそれらサリチル酸誘
   導体の亜鉛塩を用い、更に該呈色剤および／または塩基
   性染料の分散剤として無水マレイン酸系共重合体のアン
   モニウム塩を用いたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 〔但し、一般式（１）において、Ｒ₁ は水素原子、ハロ
   ゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、
   アリール基、アリールオキシ基、置換基を有するアルコ
   キシ基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するア
   リール基、置換基を有するアリールオキシ基を表す。Ｒ
   ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
   ヒドロキシ基、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、
   アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、シクロ
   アルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有す
   るアリール基を表す。〕 【化２】 【化３】 〔一般式（２）および一般式（３）において、Ａｒ₁ 及
   びＡｒ₂ は置換基を有してもよいフェニル基、または置
   換基を有してもよいナフチル基を示し、Ｒ₁ 及びＲ₂ は
   Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキレン基、又はアリーレン基を示す。
   また、Ｘ₁ 及びＸ ₂ は水素原子、又はＣ₁ 〜Ｃ₁₂のアル
   キル基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数を示す。〕
2. 【請求項２】無水マレイン酸系共重合体のアンモニウム
   塩が、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
   またはイソブチレン−マレイン酸共重合体である請求項
   １記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】ジフェニルスルホン誘導体が、４−ヒドロ
   キシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，
   ４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジ
   ヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４
   −ヒドロキシフェニル）スルホンから選ばれる少なくと
   も一種である請求項１および請求項２記載の感熱記録
   体。
4. 【請求項４】記録層の接着剤としてスチレン−アクリル
   酸共重合体のアルカリ塩、スチレン−無水マレイン酸共
   重合体のアルカリ塩、ジイソブチレン−無水マレイン酸
   共重合体のアルカリ塩、エチレン−無水マレイン酸共重
   合体のアルカリ塩、またはコロイダルシリカ含有アクリ
   ルエマルジョンから選ばれる少なくとも一種を用いた請
   求項１、請求項２および請求項３記載の感熱記録体。