JPS6071289A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含む
感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は、特公昭４Ａｊ−／≠０３２号、特公昭４
Ｌ３−μｌＡＤ号等に開示されて込る。

この種の感熱記録材料は、ファクシミリ、電子計算機の
プリントアウト等に用いられ、メンテナンス等が不要な
どの利点を有してｈる。しかしながら、つめ等のこすれ
によっても発色し、記録面を汚してしまうという欠点を
有する。すなわち摩擦カブリが生ずる。

感熱記録材料の摩擦カブＩＪ　全改善する公知の方法は
次の三８１［Ｖｃ大別される。即ち、捷ず第一に、ワッ
クス類を塗液に添加し、表面の滑り性を上げ、摩擦熱の
発生を抑えるとともに発生した熱をワックスの軟化で吸
収してしまうという方法が開示されている。（特公昭１
０−／μ６３／号）第二には、でんぷんあるｂはでんぷ
ん誘導体の微粉末を感熱層に添加し、摩擦熱を発色成分
近傍で発生させないようにすることにより摩擦カブリを
抑える方法。（％公昭３１−１９４４７号）第三に使用
発色成分に対して消色効果を有する物質粒子を高分子物
質で被覆したものを感熱層に付与することにより、こす
られた時に消色効果を持つ物質かにじみ出し、発色を抑
えるという方法。

ｃ％開昭ｊｊ−弘ｔ、７ｒｉ） しかし々から、これらの方法は感熱記録材料としての印
字濃度・を低下させたり、印字部の保存性が低下したり
するという弊害を伴うため十分なものとけいえず、また
摩擦カブリ防止効果も必ずしも十分とけ言えないもので
ある。

（発明の目的） 本発明の目的は、印字濃度等の諸性能を維持し１ζまま
、摩擦カブリが大幅に改善され′ｈＣ感熱記録材料を提
供することである。

（発明の構成） 前記の本発明の目的（グ、電子供与性無色染料及び、電
子受容性化合物ケ含む、感熱記録層を支持体上に設け１
ζ感熱記録材料において、平均粒径。。

０３ミクロンないｌ、／＆ミクロンのエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体粒子を感熱層成分の全重置に対し、ｊ〜Ｓ
Ｏ重量％含有することを特徴とする感熱記録材料により
達成された。

本発明に使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は粒状
のものであり、特に一定範囲の粒径のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体が著しい摩擦カブリ防止効果ケ有しており
、本発明の目的に適してｂる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体粒子は感熱記録層の塗膜
量の！〜ＳＯ重量係、好ましくはｊ〜ｌｊ重量係重量金
含有。５重量％未満では摩擦カブリ改善の効果が少なく
ＳＯ重量係を越えると感度低下等の弊害が見られた。さ
らに平均粒子径（体積平均粒径）Ｋついてはｏ、ｏ３ミ
クロンないし７６ミクロンが好ましく、０．０３ミクロ
ン未満であると、添加効果が少な（／７ミクロンを越え
ると感熱発色層の平面性を悪化させる。さらに好ましく
ｉｊ、Ｏ，５ミクロンないし５ミクロンである。

本発明に使用する電子供与性無色染料の例としては、ト
リアリールメタン系止片物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物スピロピラン
系化合物などが用いられている。これらの一部を例示す
れば、トリアリールメタン差比縫物として３．３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、３
゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３−ｉｐ−ジメチルアミノフェニル）−３（ｌ、３−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ノーメチルインドール
−３−イル）フタリド等があり、ジフェニルメタン系と
し、では、μ、μ′−ビスージメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ−オ
ーラミンＮ−λ、＜ｚ、ｔ−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等があり、キサンチン系化合物としてはロー
ダミン−１３−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロア
ニリノ）ラクタム、λ−レジベンジルアミノ−６−ジエ
チルアミノフルオランノーアニリノー６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
シクロヘキジルメチルアミノフルオラン、ｕ−０−クロ
ロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、ノーｍ−
クロロアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−
［３’、μｍジクロロアニリノ）−Ａ−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーオクチルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−ジヘキシルキシルアミノーｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−ｍ−）！フロロメチルアニリ
ノ−６−ジニチルアミノフルオラン、λ−ブチルアミノ
ー３−クロローｔ−ジエチルアミノフルオラン、ノーエ
トキシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−４−ジエチル
アミノフルオラン、ノージフェニルアミノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、ノーアニリノー３−メチルー乙−
ジフェニルアミノフルオラン、λ−フェニル−６−ジニ
チルアミノフルオラン、等があり、弘アジン系化合物と
してはベンゾイルロイ、コメチレンブルー、ｐ−ニトロ
ベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合
物としては、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。これらケ箪独
もしくは混合して用いられる。

−ｌた電子受容性化合物の例としてはフェノール化合物
、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル
などがあり、特にフェノール化合物は融点が希望する記
録温度付近にあり、特に低融点化合物を用いる必要がな
いか、その量が少なくてすむ７こめ好んで用いられ、例
えば、特公昭４Ａｊ−／≠０３２号、特公昭ｓｉ−コタ
ｔ３θ号等に詳［７〈述べられている。具体的には≠−
ターシャリ＋　ブｆルフェノール、参−フェニルフェノ
ール、グーヒドロキシジフェノキシドα−ナフトール、
β−ナフトール、メチル−≠−ヒドロキシベンゾエート
、２−２７−シヒドロキシビフエニール、２−２−ビス
（≠−ヒドロキシフェニル）ブロノξン（ビスフェノー
ルＡ）μｍμ′−イソプロピリデンビス（ツーメチルフ
ェノール）、／＃’−ビスー（≠−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、ｌ、！−ビスー（３−クロロ−弘−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、！、Ｆ’−
セカンダリーインブチルデンジフェノールμｍヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、μｍヒドロキシ安息香酸オクチル
３．ｊ−ジ−ターシャリブチルサリチル酸、３、ｊ−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸などがあげられる。

次に本発明に係る感熱記録材料の製造方法の具体例を示
す。感熱記録材料の最も一般的な製造方法としては、先
にあげたような電子供与性無色染料と、電子受容性化合
物を各々別々にｌ〜１０重景係の水溶性高分子溶液中で
、ボールミルサンドミル等の手段により分散させ、混合
した後、カオリン、タルク、炭酸カルシウム等の無機顔
料を加えテ作成スル。コレｌｃ、本発明のエチレン−酢
酸ビニル共重合体粒子全混合し更に必要に応じて熱可融
性化合物、金属石けんなどを添加することができる。

塗液はもつとも一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布ｔは、固形分としてλ〜／　Ｏｆ　７ｍ２で
あり、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済
的制約により決定される。

（実施ｆ１１　） 以下に実施例ケ示すが、本発明は、この実ｈｊｑ例のみ
に限定されるものではなり０ 実施例１〜４ 第−表の電子供与性無色染料５１づ係ポリビニルアルコ
ール（ケン測度タタチ重は度ｌθθθ）水溶液ｊＯｆと
ともにボールミルで一昼夜分故した。一方向様に、′電
子受容性化は物λθＶケｊ幅ポリビニルアルコール水溶
液２００９とともＫ　−昼夜分散した。これらユ種類の
分散液ケ、・ＩＬ合しブζ後、炭酸カルシウムλｏｙ′
ｆｆ−添加してよく分散させ、さらにエチレン−酢酸ビ
ニル共Ｉｔ　ｕ体（三井ポリケミカル裂エバフレックス
を平均粒径０１Ｏｊ−１２μ＋ｙｉ　Ｋ分散）全ｉｏｙ
加え塗液とした。

塗液け３０２７ｍ２の坪量を有する原紙上に固形分塗布
量として７　？　、／　ｐｎ２となるように塗布し、キ
ャレンダーにかけ塗布紙ケ得た。

比較例１ 実姉１＋ＩｌＩ　において、添加するエチレン−酢酸ビ
ニル共電Ｕ体の平均粒子径がｏ、ｏｔｊμｍのものを分
別して用い、塗布紙管作成し７こ。

比較例２ 実施例１において添加するエチレン−酢酸ビニル共重合
体の平均粒子径が２０μｍのものを分別して用い、塗布
紙分作成した。

比較例３ 実施例ＩＶｃおいてエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子
の添加量を塗液の総置形分量の６０重量％にし、塗布紙
を作成した。

比較例４ 実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子の
添加量を塗液の総置形分量の２．５重量％にし、塗布紙
を作成した。

比較例５ 実施例Ｉにおいてエチレン＋酢酸ビニル共重合体粒子の
かわりにパラフィンワックス粒子（平均粒径≠、Ｏμｍ
）をｉｏｔ加え、塗布紙を作成した。

比較例６ 実雄側１においてエチレン＋酢酸ビニル共重合体未添加
の塗液を用い塗布紙を作成した゛。

以上の様にして作成した感熱記録材料につき耐摩擦カブ
リ性を試験した。

略らに印字発色させ、感度と色像の保存性を測第７表に
示した摩擦カブリ、感度及び保存性の評価は次の基準で
行った。

摩擦カブリ　◎感熱紙をガラス板等硬いものの上でこす
ってもほとんど発色しない。

○ガラス板等め上でこするとわずか に発色するが、ポール紙等柔かい ものの上でこするとほとんど発色 しない。

Δボール紙等の上でこすってわずか に発色する。

×ボール紙等の上でこすってわずか に発色する。

感　度　○添加物を添加しない場合と比較し感度低下が
５％未満。

Δ添加物を添加しない場合と比較し 感度低下がｊ％以上ｌθチ未満。

×添加物を添加しなし場きと比較し 感度低下がｌＯチ以上。

保存性　○印字部をｔｏ”ｃコを時間及びｔＯｏＣりＯ
チＲＨＳコ≠時間保存 後の残像率がりよ％以上。

△印字部を６０°Ｃλぴ時間及び弘 ｏ０ｃ２０％ＲＨ，２ｖ時間保存 後の残像率がｔｏ係係上上ｓ％未 満。

×印字部ケｔ００ｃ２グ時間及びグ ｏ０ｃりＯ％ＲＨ，コ弘時間保存 後の残像率がｔｏ％未満。

第７表の結果から本発明に係る感熱記録材料が極めて優
れた耐摩擦カブリ効果分有することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料及び電子受容性化合物を含む感熱記
   録層を支持体上に設けた感熱記録材料におｈて、平均粒
   径０，０３ミクロンないし／Ａミクロンのエチレン−酢
   酸ビニル共重合体粒子を感熱層成分の全重量に対し、ｊ
   −３０重責チ含有することを特徴とする感熱記録材料。