JPS61154885A - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
- Publication number
- JPS61154885A JPS61154885A JP59278854A JP27885484A JPS61154885A JP S61154885 A JPS61154885 A JP S61154885A JP 59278854 A JP59278854 A JP 59278854A JP 27885484 A JP27885484 A JP 27885484A JP S61154885 A JPS61154885 A JP S61154885A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron
- methyl
- accepting compound
- recording material
- bis
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の利用分野〉
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シートなどにも応用できる化合物である。
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シートなどにも応用できる化合物である。
〈従来技術〉
種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
4cO−4JOデ号、特公昭4Aj−tuoiデ号、特
公昭zi−,zり130号等に開示され【いるが、これ
らのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容
性化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料
と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかったり
、記録後に、発色画像の濃度が経時で低下したり、有機
溶剤、油脂等と接触して発色画像が消失する等の問題が
あった。その改良の為に、/、/−ビスp−ヒドロキシ
フェニルシクロヘキサンを用いることも試みられてきた
が、この化合物は着るしく発色しにくく濃度が出にくい
という欠点があった。
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
4cO−4JOデ号、特公昭4Aj−tuoiデ号、特
公昭zi−,zり130号等に開示され【いるが、これ
らのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容
性化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料
と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかったり
、記録後に、発色画像の濃度が経時で低下したり、有機
溶剤、油脂等と接触して発色画像が消失する等の問題が
あった。その改良の為に、/、/−ビスp−ヒドロキシ
フェニルシクロヘキサンを用いることも試みられてきた
が、この化合物は着るしく発色しにくく濃度が出にくい
という欠点があった。
〈発明の目的〉
従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録材料を提供することである。
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録材料を提供することである。
〈発明の構成〉
本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
として/、/−ビスーp−ヒドロキシフェニルアル争ル
シクロヘキサンを使用した記録材料により達成された。
として/、/−ビスーp−ヒドロキシフェニルアル争ル
シクロヘキサンを使用した記録材料により達成された。
一般式で表わせば下記の通りである。
上式中、R1、R2はその総炭素原子数の和が7ないし
6になるように、水素原子、メチル基、エチル基、イノ
プロピル基、アリル基、t−ブチル基、t−アミル基、
n−ヘキシル基等から選ばれる。好ましくは、R,が水
素原子でR2がメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基から選ばれる場合であり、更に好ましくはs
R2が弘の位置に置換し【いる場合である。
6になるように、水素原子、メチル基、エチル基、イノ
プロピル基、アリル基、t−ブチル基、t−アミル基、
n−ヘキシル基等から選ばれる。好ましくは、R,が水
素原子でR2がメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基から選ばれる場合であり、更に好ましくはs
R2が弘の位置に置換し【いる場合である。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、り00CないしコJ
O’(:の融点を有するものが好ましい。
受容性化合物として用いる時には、り00CないしコJ
O’(:の融点を有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
があげられる。
(1)電子供与性無色染料との組合わせにより、高濃度
の発色像を与える。
の発色像を与える。
(わ地および発色画像の保存性が良好である。
(iiD昇華性がなく安定である。
OV)合成が容易であり、高収率で高純度のものが得ら
れる。
れる。
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
/)l、/−ビス(p−ヒドロキシフェニルノー弘−メ
チルシクロヘキサン λ)/、/−ヒス(p−ヒドロ中ジフェニルノー係−二
チルーシクロへ牛サン J)/、/−ビス(p−とドロ牛ジフェニル)−弘−イ
ンプロピルシクロヘキサン j)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニルノー弘−プ
ロビルシクロヘキサン A)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−弘一プ
チルククロヘキサン 7)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニルノジメチル
シクロヘキサン等 これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合物
(例えば、ビスフェノールA、参−ヒドロキ7安息香酸
ベンジルエステル、/、/−ビス−(φ−ヒドロキシフ
ェニル)シクロへ午サン、31j−ビス−(α−メチル
ベンジル]サリチル酸亜鉛、活性白土環ノと混合して用
いられる。
チルシクロヘキサン λ)/、/−ヒス(p−ヒドロ中ジフェニルノー係−二
チルーシクロへ牛サン J)/、/−ビス(p−とドロ牛ジフェニル)−弘−イ
ンプロピルシクロヘキサン j)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニルノー弘−プ
ロビルシクロヘキサン A)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−弘一プ
チルククロヘキサン 7)/、/−ビス(p−ヒドロキシフェニルノジメチル
シクロヘキサン等 これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合物
(例えば、ビスフェノールA、参−ヒドロキ7安息香酸
ベンジルエステル、/、/−ビス−(φ−ヒドロキシフ
ェニル)シクロへ午サン、31j−ビス−(α−メチル
ベンジル]サリチル酸亜鉛、活性白土環ノと混合して用
いられる。
本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノ7タリドビス(p−ジメチルア
ミノフェニルフッタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−j−(/。
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−シメチルアミノ7タリドビス(p−ジメチルア
ミノフェニルフッタリド、3−(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−j−(/。
3−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(
p−ジメチルアミノフェニル)−J−(2−メチルイン
ドール−3−イル〕フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、g、<t’−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、N−J、4C,j−トリ/クロフ
ェニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系化合物
としては、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(p−ニトロアニリノフラクタム、ローダミンB(
p−クロロアニリノフラクタム、−一ジベンジルアミノ
ー4−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノーt−
ジエチルアミノフルオラ/、コーアニリノー3−メチル
ーt−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−
メチル−4−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノフ
ルオラ/、−一アニリノー3−メチルー4−N−エチル
−N−インアきルアぐノフルオラン、λ−〇−クロロア
ニリノ−4−ジエチルアミノフルオラン、−−m−クロ
ロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラン、コー(J
、#−ジクロロアニリノ)−1−ジエチルアミノフルオ
ラン、コーオクチルアミノールージエチルアミノフルオ
ラン、2−ジヘ牛シルアミノー≦−ジエチルアミノフル
オラン、λ−m−トリクロロメチルアニリノ−4−ジエ
チルアミノフルオラン、−一プチルアミノ−3−り0ロ
ーt−ジエチルアミノフルオラン、コーエトキシエチル
アミノー3−クロロ−4−ジエチルアミノフルオラン、
コー7ニリノー3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、−一ジフェニルアミノー2−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−4−ジフェニルア
ミノフルオラン、コーアニリノー3−メチルー!−クロ
ローフ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー3
−メチル−6−ジニチルアミノー7−メチルフルオラン
、コーアニリノー3−メトキシ6−シプチルアミノフル
オラン、2−o−クロロアニリノ−6−シブチルアミノ
フルオラン、コーp−/ロロアニリノーJ−二ト牛7−
4−ジエチルアミノフルオラン、コーフェニルーぶ−ジ
エチルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−≦
−p−ブチルアニリノフルオラン、コーアニリノー3−
ペンタデシル−1−ジエチルアミノフルオラン、コーア
ニリノー3−エチル6−シプチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノーJ−エチル−4−N−エチル−N−イソア
ゼルアずノフルオクン、コーアニリノー3−メチル−4
−N−エチル−N−r−メト中ジプロピルアミノフルオ
ラン、−一アニリノー3−フェニルー1−ジエチルアミ
ノフルオラン、コークエチルアミノ−3−フェニル−4
−ジエチルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
として)家、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、J−エチル−スピロ−ジナフトピラン、J 、 s/
−)yロロースピロージナ7トピラン、3−ベンジルス
ピロ−ジナフトピラン、J−メチル−ナフト−(3−メ
トキク−ペンシフ−スピロピラン、J−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混
合して用いられる。
p−ジメチルアミノフェニル)−J−(2−メチルイン
ドール−3−イル〕フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、g、<t’−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル
−ロイコオーラミン、N−J、4C,j−トリ/クロフ
ェニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系化合物
としては、ローダミン−B−アニリノラクタム、ローダ
ミン(p−ニトロアニリノフラクタム、ローダミンB(
p−クロロアニリノフラクタム、−一ジベンジルアミノ
ー4−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノーt−
ジエチルアミノフルオラ/、コーアニリノー3−メチル
ーt−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−
メチル−4−N−シクロヘキシル−N−メチルアミノフ
ルオラ/、−一アニリノー3−メチルー4−N−エチル
−N−インアきルアぐノフルオラン、λ−〇−クロロア
ニリノ−4−ジエチルアミノフルオラン、−−m−クロ
ロアニリノ−6−ジエチルアミノフルオラン、コー(J
、#−ジクロロアニリノ)−1−ジエチルアミノフルオ
ラン、コーオクチルアミノールージエチルアミノフルオ
ラン、2−ジヘ牛シルアミノー≦−ジエチルアミノフル
オラン、λ−m−トリクロロメチルアニリノ−4−ジエ
チルアミノフルオラン、−一プチルアミノ−3−り0ロ
ーt−ジエチルアミノフルオラン、コーエトキシエチル
アミノー3−クロロ−4−ジエチルアミノフルオラン、
コー7ニリノー3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、−一ジフェニルアミノー2−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−4−ジフェニルア
ミノフルオラン、コーアニリノー3−メチルー!−クロ
ローフ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー3
−メチル−6−ジニチルアミノー7−メチルフルオラン
、コーアニリノー3−メトキシ6−シプチルアミノフル
オラン、2−o−クロロアニリノ−6−シブチルアミノ
フルオラン、コーp−/ロロアニリノーJ−二ト牛7−
4−ジエチルアミノフルオラン、コーフェニルーぶ−ジ
エチルアミノフルオラン、2−o−クロロアニリノ−≦
−p−ブチルアニリノフルオラン、コーアニリノー3−
ペンタデシル−1−ジエチルアミノフルオラン、コーア
ニリノー3−エチル6−シプチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノーJ−エチル−4−N−エチル−N−イソア
ゼルアずノフルオクン、コーアニリノー3−メチル−4
−N−エチル−N−r−メト中ジプロピルアミノフルオ
ラン、−一アニリノー3−フェニルー1−ジエチルアミ
ノフルオラン、コークエチルアミノ−3−フェニル−4
−ジエチルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
として)家、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニ
トロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系
化合物としては、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、J−エチル−スピロ−ジナフトピラン、J 、 s/
−)yロロースピロージナ7トピラン、3−ベンジルス
ピロ−ジナフトピラン、J−メチル−ナフト−(3−メ
トキク−ペンシフ−スピロピラン、J−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混
合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。
る。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第、2,30!、u
70号、同コ、10!、u7/号、同一。
70号、同コ、10!、u7/号、同一。
rot 、atり号、同λ、jφF、346号、同コ、
7/2.!07号、同一、7JO,4Alt号、同@j
、7.30 、 弘17号、同第s、air、コ5Q
号などの先行特許などに記載されている様に種々の形態
をとりうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少なく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、アル
中ル化ジフェニル、アル中ル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなどの合成
油に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマ
イクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチックシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することに
より発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独又は
混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレ
ンブタジェンラテックス、ポリビニールアルコールの如
きバインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。
7/2.!07号、同一、7JO,4Alt号、同@j
、7.30 、 弘17号、同第s、air、コ5Q
号などの先行特許などに記載されている様に種々の形態
をとりうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少なく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、アル
中ル化ジフェニル、アル中ル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなどの合成
油に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマ
イクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチックシ
ート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することに
より発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独又は
混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、スチレ
ンブタジェンラテックス、ポリビニールアルコールの如
きバインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕
色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。
カプセルの製造方法については、米国特許コ。
100.017号、同2,100,4AJr号に記載サ
レタ親水性コロイドゾルのコアセルベーションヲ利いし
た方法、英国特許J47,727号、同りjo。
レタ親水性コロイドゾルのコアセルベーションヲ利いし
た方法、英国特許J47,727号、同りjo。
−l3号、同りlり、2ル一号、同1oyi、。
7ぶ号などに記載された界面重合法などがある。
感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散媒に溶解
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
【塗液な作用する。これに必要に応じてノラフインワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤などを添加することができる。
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
【塗液な作用する。これに必要に応じてノラフインワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤などを添加することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液な調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕し【もよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
支持体に塗布乾燥される。塗液な調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕し【もよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。更K
DVAなどを用いた耐水性保護層を設けてもよい。
DVAなどを用いた耐水性保護層を設けてもよい。
支持体は、生および経時のカプリの点から中性紙が特に
好ましい。
好ましい。
感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料l−2重量部、電子受容性化合物7〜1重量部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料0〜/j重量部、バイ
ンダー/−11重量部及びその他の添加剤、分散剤、帯
電防止剤、螢光増白剤、等の少量からなる。
染料l−2重量部、電子受容性化合物7〜1重量部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料0〜/j重量部、バイ
ンダー/−11重量部及びその他の添加剤、分散剤、帯
電防止剤、螢光増白剤、等の少量からなる。
電子供与性無色染料は一種または複数混合し【用いても
良い。分散媒<wittyとしては、水が最も望ましい
。
良い。分散媒<wittyとしては、水が最も望ましい
。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アル中ツド樹脂、アク
リルアミトコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビャゴムホリヒニルアルコール、ヒドロ牟ジ
エチルセルロース等を挙げることができる。
レン−ブタジェンのコポリマー、アル中ツド樹脂、アク
リルアミトコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビャゴムホリヒニルアルコール、ヒドロ牟ジ
エチルセルロース等を挙げることができる。
特に分散媒(溶媒]との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロ牛ジメチルセルロース、カルボ中
ジメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。
ルアルコール、ヒドロ牛ジメチルセルロース、カルボ中
ジメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。
熱可融性物質としては、必要によりステアリン酸アミド
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N
−ミリストイル−p−フェネチジン、l−メト午ジカル
ボニルー蓼−N−ステアリルカルバモイルベンゼン、N
−オクタデシルウレア、N−へ中サブシルウレア4 N
* N−シトチクルウレア、フェニルカルバモイルオ
中シトデカン、T)−1−ブチルフェノールフェノキシ
アセテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェ
ノキシアセテート、g、l−インプロピリデンビスメト
中シベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、コール−クロロベンジルオキシナフタレ
ン、コーベンジルオ中シナフタレン、l−ベンジルオ中
シナフタレン、2−フエノキクアセチルオ中シナフタレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、l−ヒドロ中シーコ
ーナフトエ酸フェニルエステル、l、コービメフエノキ
シエタン、/、弘−ビスフエノ中シブタン、−一ペンゾ
イルオ中シナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、ビスpl p’−ベンジルオキシカル
ボニルフエノキシエタン、ハイド口中ノンアセテート等
が用いられる。
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N
−ミリストイル−p−フェネチジン、l−メト午ジカル
ボニルー蓼−N−ステアリルカルバモイルベンゼン、N
−オクタデシルウレア、N−へ中サブシルウレア4 N
* N−シトチクルウレア、フェニルカルバモイルオ
中シトデカン、T)−1−ブチルフェノールフェノキシ
アセテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェ
ノキシアセテート、g、l−インプロピリデンビスメト
中シベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフェ
ニルエーテル、コール−クロロベンジルオキシナフタレ
ン、コーベンジルオ中シナフタレン、l−ベンジルオ中
シナフタレン、2−フエノキクアセチルオ中シナフタレ
ン、フタル酸ジフェニルエステル、l−ヒドロ中シーコ
ーナフトエ酸フェニルエステル、l、コービメフエノキ
シエタン、/、弘−ビスフエノ中シブタン、−一ペンゾ
イルオ中シナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、ビスpl p’−ベンジルオキシカル
ボニルフエノキシエタン、ハイド口中ノンアセテート等
が用いられる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する温度、即ち110−I10aC付近でシ
ャープな融点を有する物質である。
熱温度に適する温度、即ち110−I10aC付近でシ
ャープな融点を有する物質である。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、アテアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、アテアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
画像保存性向上剤としては少なくともコまたは4位のう
ち1個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でもコまたは4位のう
ち1個以上が分岐したアル午ル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフェ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特にコないし
3個のフェノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の員体例をあげると、 ビス−(J、j−ビス (4” −ヒ)’o争フシ−3
/−tert−ブチルフエニルブタノイックアシドJグ
リコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(4!′−ヒト* $ シー
j ’弘′−ジtert−iチルフェニル)フタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチル−参′−ヒドロ
争シーt’ −tart−ブチルフェニル)−ブタノイ
ックアシドコグリコールエステル。
ち1個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でもコまたは4位のう
ち1個以上が分岐したアル午ル基で置換されたフェノー
ルあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフェ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特にコないし
3個のフェノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の員体例をあげると、 ビス−(J、j−ビス (4” −ヒ)’o争フシ−3
/−tert−ブチルフエニルブタノイックアシドJグ
リコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(4!′−ヒト* $ シー
j ’弘′−ジtert−iチルフェニル)フタノイツ
クアシド〕グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチル−参′−ヒドロ
争シーt’ −tart−ブチルフェニル)−ブタノイ
ックアシドコグリコールエステル。
/、/、!−トリス(コーメチルー藝−ヒドロ午シーj
−tert−ブチルフェニル)ブタン、4N(#、J−
ビx(tertブチルチオ) −s−トリアジン−コー
イル〕アξノjλ、乙−ジ−t e r t−ブチルフ
ェノール等がある。
−tert−ブチルフェニル)ブタン、4N(#、J−
ビx(tertブチルチオ) −s−トリアジン−コー
イル〕アξノjλ、乙−ジ−t e r t−ブチルフ
ェノール等がある。
発色像の保存性、粉吹き等をさらに改良するためには、
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
。
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
。
これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
j−200重量パーセント、好ましくは一〇〜/DO重
量パーセントである。
j−200重量パーセント、好ましくは一〇〜/DO重
量パーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例1
■ 発色剤シートの調製
電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチル−
6−ジニチルアミノフルオラン/Iiをアル中ル化ナフ
タレン30IiKg解させた。この溶液をゼラチン4I
とアラビヤゴム4c、pts解した水rag中に激しく
攪拌しながら加えて乳化し、直径l#〜10μの油滴と
した後、水xzogを加えた。酢酸を少量づつ加えて、
Hな約参にしてコアセルベーションを生起させ、油滴の
まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマ
リンを加えてからp)1を2にあげ、壁を硬化した。
6−ジニチルアミノフルオラン/Iiをアル中ル化ナフ
タレン30IiKg解させた。この溶液をゼラチン4I
とアラビヤゴム4c、pts解した水rag中に激しく
攪拌しながら加えて乳化し、直径l#〜10μの油滴と
した後、水xzogを加えた。酢酸を少量づつ加えて、
Hな約参にしてコアセルベーションを生起させ、油滴の
まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ホルマ
リンを加えてからp)1を2にあげ、壁を硬化した。
この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得たつ■ 顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるi、i−ビス(−−ヒドロ中ジ
フェニル)IA−メチルシクロヘキサン20gをj%d
eリビニルアルコール水溶液水溶クコ00Iし、さらに
カオリン(ジョーシアカオリン)コopを添加してよく
分散させ、塗液とした。得られた塗液な紙に塗布乾燥し
顕色剤シートを得た。
布乾燥し発色剤シートを得たつ■ 顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるi、i−ビス(−−ヒドロ中ジ
フェニル)IA−メチルシクロヘキサン20gをj%d
eリビニルアルコール水溶液水溶クコ00Iし、さらに
カオリン(ジョーシアカオリン)コopを添加してよく
分散させ、塗液とした。得られた塗液な紙に塗布乾燥し
顕色剤シートを得た。
このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高(耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高(耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。
実施例2
電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチル−
4−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
19をJ 、jldrリビニルアルコール(ケン制度タ
タチ、重合度tooo)水溶液jOgとともにボールミ
ルで一昼夜分散した。一方、同様に、電子受容性化合物
である/、/−ビスC44−ヒトaキ7フェニルフメチ
ルシクロヘキサンlOgをZ@deリビニルアルコール
水溶液loogとともにボールミルで一昼夜分散し、こ
れら2種の分散液を混合した後カオリン(ジョーシアカ
オリン)コOIを添加してよく分散させ、さらにパラフ
ィンワックスエマルジ冒ン!0チ分散液(中東油脂セロ
ゾール#ダλI)19を加えて塗液とした。
4−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
19をJ 、jldrリビニルアルコール(ケン制度タ
タチ、重合度tooo)水溶液jOgとともにボールミ
ルで一昼夜分散した。一方、同様に、電子受容性化合物
である/、/−ビスC44−ヒトaキ7フェニルフメチ
ルシクロヘキサンlOgをZ@deリビニルアルコール
水溶液loogとともにボールミルで一昼夜分散し、こ
れら2種の分散液を混合した後カオリン(ジョーシアカ
オリン)コOIを添加してよく分散させ、さらにパラフ
ィンワックスエマルジ冒ン!0チ分散液(中東油脂セロ
ゾール#ダλI)19を加えて塗液とした。
塗液は109/m の坪量を有する中性紙に固形分塗
布量として41i / 罵2となるように塗布し、≦Q
0Cで1分間乾燥して塗布紙を得た。
布量として41i / 罵2となるように塗布し、≦Q
0Cで1分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー参OmJ
/ yhn−で加熱発色させると黒色の印像が得られた
。発色濃度は/、01であった。
/ yhn−で加熱発色させると黒色の印像が得られた
。発色濃度は/、01であった。
また、この塗布紙を参0°C1り01RH中にコ参時間
放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0、りtで、非
画像部の濃度はo、orであった。
放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0、りtで、非
画像部の濃度はo、orであった。
実施例3
実施例2の電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、コーアニリノー3−クロロー1−ジエチル
アミノフルオランコ、jj9とコーアニリノ−3−メチ
ル−4−N−メチル−N−シクロへ争シルアミノフルオ
ランコ、jIを用い、また電子受容性化合物の代りに、
電子受容性化合物トして、I、l−ビス(蓼−ヒドロキ
シフェニル)エチルシクロへ午すンlコIを用いて、実
施例2と同様にして塗布紙を得た。
染料として、コーアニリノー3−クロロー1−ジエチル
アミノフルオランコ、jj9とコーアニリノ−3−メチ
ル−4−N−メチル−N−シクロへ争シルアミノフルオ
ランコ、jIを用い、また電子受容性化合物の代りに、
電子受容性化合物トして、I、l−ビス(蓼−ヒドロキ
シフェニル)エチルシクロへ午すンlコIを用いて、実
施例2と同様にして塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー参〇mJ/
mm で発色させると黒色の印偉が得られた。
mm で発色させると黒色の印偉が得られた。
発色濃度は1.0−であった。
比較例1
実施例2の電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、コ、コービスー(@−とドロ中シフェニルフ
プロノ(ン/allを用いて実施例3と同様にし″c1
1布紙な得た。
物として、コ、コービスー(@−とドロ中シフェニルフ
プロノ(ン/allを用いて実施例3と同様にし″c1
1布紙な得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー参〇mJ/
mra で加熱発色させたところ発色濃度O0!lで
あった。
mra で加熱発色させたところ発色濃度O0!lで
あった。
実施例2.3と比較例1を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
比較例2
実施例2の電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
として、ダーヒドロ中シ安息香酸ベンジルエステル10
9を用いて実施例2と同様にして塗布紙を得た。実施例
2と同様に発色させたところ発色濃度は/、OJであっ
た。
として、ダーヒドロ中シ安息香酸ベンジルエステル10
9を用いて実施例2と同様にして塗布紙を得た。実施例
2と同様に発色させたところ発色濃度は/、OJであっ
た。
またこの塗布紙を弘O0Cり171RH中に2弘時間放
置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0゜2tであった
。
置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0゜2tであった
。
実施例2と比較例2を比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が、画像保存性に優れているこ
とが明らかである。
化合物を使用した記録紙が、画像保存性に優れているこ
とが明らかである。
比較例3
実施例2のl、l−ビス(−−ヒドロキシフェニルツー
ダメチルシクロヘキサンの代りに4 / 11−ビス(
弘−ヒドロ牟シフェニルンシクロヘキサンを用いて実施
例2と同様に発色させた。発色濃度はo、trであった
。この比較例と実施例2との発色濃度の差からも、本発
明のアルキル基の効果が著るしいことがわかる。
ダメチルシクロヘキサンの代りに4 / 11−ビス(
弘−ヒドロ牟シフェニルンシクロヘキサンを用いて実施
例2と同様に発色させた。発色濃度はo、trであった
。この比較例と実施例2との発色濃度の差からも、本発
明のアルキル基の効果が著るしいことがわかる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(方
通 「 1、事件の表示 昭和!2年特願第−f171#
jl/−号2、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目訪番カ号46 補正命令の
日付 昭和tI年φ月Q日c%企ヒ25.補正の対象
明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
通 「 1、事件の表示 昭和!2年特願第−f171#
jl/−号2、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人連絡先 〒10
6東京都港区西麻布2丁目訪番カ号46 補正命令の
日付 昭和tI年φ月Q日c%企ヒ25.補正の対象
明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
Claims (1)
- 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
材料において、該電子受容性化合物が1,1−ビス−p
−ヒドロキシフェニル−アルキルシクロヘキサンである
ことを特徴とする記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59278854A JPS61154885A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59278854A JPS61154885A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61154885A true JPS61154885A (ja) | 1986-07-14 |
Family
ID=17603061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59278854A Pending JPS61154885A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61154885A (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0368604A2 (en) * | 1988-11-09 | 1990-05-16 | Chisso Corporation | New diamino and dinitro compounds and a process for preparing the diamino compounds |
JPH04293645A (ja) * | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Daifuku Co Ltd | 洗車機の洗浄方法および洗車機 |
JPH04297358A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-21 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH04300762A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置の洗浄方法 |
JPH04300758A (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-23 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ洗浄方法 |
JPH04342644A (ja) * | 1991-05-20 | 1992-11-30 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH04349054A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH05112211A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-07 | Daifuku Co Ltd | 洗車機 |
JPH08541U (ja) * | 1995-09-27 | 1996-03-26 | 株式会社ダイフク | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59278854A patent/JPS61154885A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0368604A2 (en) * | 1988-11-09 | 1990-05-16 | Chisso Corporation | New diamino and dinitro compounds and a process for preparing the diamino compounds |
JPH04293645A (ja) * | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Daifuku Co Ltd | 洗車機の洗浄方法および洗車機 |
JPH04297358A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-21 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH04300758A (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-23 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ洗浄方法 |
JPH04300762A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置の洗浄方法 |
JPH04342644A (ja) * | 1991-05-20 | 1992-11-30 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH04349054A (ja) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Daifuku Co Ltd | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
JPH05112211A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-07 | Daifuku Co Ltd | 洗車機 |
JPH08541U (ja) * | 1995-09-27 | 1996-03-26 | 株式会社ダイフク | 洗車機のロッカーブラシ装置 |
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