JPS60176793A - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
- Publication number
- JPS60176793A JPS60176793A JP59031952A JP3195284A JPS60176793A JP S60176793 A JPS60176793 A JP S60176793A JP 59031952 A JP59031952 A JP 59031952A JP 3195284 A JP3195284 A JP 3195284A JP S60176793 A JPS60176793 A JP S60176793A
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- JP
- Japan
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- electron
- methyl
- acid
- ester
- recording material
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の利用分野〉
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであシ、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
性化合物の発色反応を利用したものであシ、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、時に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリボ
ン、ボ゛−ルベンインキ、クレヨンなどにも応用できる
化合物である。
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリボ
ン、ボ゛−ルベンインキ、クレヨンなどにも応用できる
化合物である。
〈従来技術〉
種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
’40−9302号、特公昭μj−/41039号、特
公昭j/−,2mO号等に開示・されているが、これら
のフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色製置が十分でない。
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
’40−9302号、特公昭μj−/41039号、特
公昭j/−,2mO号等に開示・されているが、これら
のフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色製置が十分でない。
〈発明の目的〉
従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色績度が十分な記録材料を提供すること
である。
用したときの発色績度が十分な記録材料を提供すること
である。
〈発明の構成〉
本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
として下記一般式(I)で表わされる化合物を使用する
ことを特徴とする記録材料により達成された。
として下記一般式(I)で表わされる化合物を使用する
ことを特徴とする記録材料により達成された。
上式においてArはアリール基?表わし、nlばOまた
はlを、nは!〜jの整数を表わす。
はlを、nは!〜jの整数を表わす。
上記一般′式(1)で表わされる化合物のうち好ましい
例は下記一般式(■1)〜(IV)で表ゎ゛される。
例は下記一般式(■1)〜(IV)で表ゎ゛される。
(Il[)
(IV)
上記一般式(1)〜(IV)においてRおよびR′は同
一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ノ・ロゲン原子または水素原子を表わし、こ
れらのIH換基のうち、特に炭素原子数/−,4のアル
キル基、炭素原子数/〜3のアルコキシ基%塩素原子お
よび水素原子が好ましい。
一でも異なっていてもよく、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ノ・ロゲン原子または水素原子を表わし、こ
れらのIH換基のうち、特に炭素原子数/−,4のアル
キル基、炭素原子数/〜3のアルコキシ基%塩素原子お
よび水素原子が好ましい。
上記一般式(II)〜(IV)において%nはλ〜tが
好捷しく、特にコおよび3が好ましい。
好捷しく、特にコおよび3が好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、5000以上の融点
を有するものが好ましく%特に2o0C,1sq0cの
融点を有するものが好ましい。
受容性化合物として用いる時には、5000以上の融点
を有するものが好ましく%特に2o0C,1sq0cの
融点を有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
があげられる。
(1)電子供与性無色染料との組合わせによシ、高譲度
の発色像を与える。
の発色像を与える。
(11)水溶性が少ない。
(ii+1昇華性がなく安゛定である。
(1v)合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
られる。また原材料も安価である。
られる。また原材料も安価である。
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
(11p−ヒドロギシ安息香酸−β−フェノキシエチル
エステル (2)p−ヒドロキシ安息香酸−γ−フェノキシプロビ
ルエステル (31p−ヒドロキシ安息香酸−δ、−フェノ虎ジブチ
ルエステル (41p−ヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β−フェ
ノキシエチルエステル (51,?l弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキ
シエチルエステル (6)J、4t−ジヒドロキシ安息香酸−r−フェノキ
シプロビルエステル (nJ、μmジヒドロキシ安息香酸−δ−フエノキシヅ
チルエステル (Q)J、4L−ンヒドロキシ安息香酸−α−メチル−
β−フェノキシエチルエステル (9J、2.μmジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキ
シエチルエステル ([(+1 2,41−ジヒドaキシ安息香酸−β−ナ
フチル+21 オキシエチルエステル 0υ u、4t−ジヒドロキシ安息香酸−r−フェノキ
シプロビルエステル Q3a、a−ンヒドロキシ安息香酸−δ−フェノキシブ
チルエステル θ321μmンヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β−
フェノキシエチルエステル 等。
エステル (2)p−ヒドロキシ安息香酸−γ−フェノキシプロビ
ルエステル (31p−ヒドロキシ安息香酸−δ、−フェノ虎ジブチ
ルエステル (41p−ヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β−フェ
ノキシエチルエステル (51,?l弘−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキ
シエチルエステル (6)J、4t−ジヒドロキシ安息香酸−r−フェノキ
シプロビルエステル (nJ、μmジヒドロキシ安息香酸−δ−フエノキシヅ
チルエステル (Q)J、4L−ンヒドロキシ安息香酸−α−メチル−
β−フェノキシエチルエステル (9J、2.μmジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキ
シエチルエステル ([(+1 2,41−ジヒドaキシ安息香酸−β−ナ
フチル+21 オキシエチルエステル 0υ u、4t−ジヒドロキシ安息香酸−r−フェノキ
シプロビルエステル Q3a、a−ンヒドロキシ安息香酸−δ−フェノキシブ
チルエステル θ321μmンヒドロキシ安息香酸−α−メチル−β−
フェノキシエチルエステル 等。
これらは単独もしくは混合−iたは他の電子受容性化合
物(例えば、ビフフェノールA、a−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル吟)と混合して用いられる。
物(例えば、ビフフェノールA、a−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル吟)と混合して用いられる。
本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−t−ジメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバイ
オレットラクトン)53゜3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−j−(l、3−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(,2−メチルインドール−3−イル)フタリド等が
あ梃1.ジフェニルメタン系化合物としては、g、4t
’−ビスージメチルアミノベンズヒドリノベンンルエー
テル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−λ、
Il、j−トリクロロフェニルロイコオーラミン号があ
り、キサンチン系化合物としては、ロータミンーB−ア
ニリノラクタム、ロークミン(p−ニトロアニリノ)ラ
クタム、ローターミンB(p−クロロアニリノ)ラクタ
ム、λ−ジベンジルアミノ−6−ジェチルアミノフルオ
ラン、ノーアニリノ−6−ジエチルアミンフルオラン、
ノーアニリノ−3−メチル−t−ジエチルアミノフルオ
ラン%−一アニリノー3−メチルーJ−N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノフルオラン、J−アニリノ−3
−メチル−,4−N−エチル−N−イソアミルアミノフ
ルオラン、、、l−。
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−t−ジメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバイ
オレットラクトン)53゜3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−j−(l、3−ジメチルインドール−3−イル
)フタリド、J−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(,2−メチルインドール−3−イル)フタリド等が
あ梃1.ジフェニルメタン系化合物としては、g、4t
’−ビスージメチルアミノベンズヒドリノベンンルエー
テル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−λ、
Il、j−トリクロロフェニルロイコオーラミン号があ
り、キサンチン系化合物としては、ロータミンーB−ア
ニリノラクタム、ロークミン(p−ニトロアニリノ)ラ
クタム、ローターミンB(p−クロロアニリノ)ラクタ
ム、λ−ジベンジルアミノ−6−ジェチルアミノフルオ
ラン、ノーアニリノ−6−ジエチルアミンフルオラン、
ノーアニリノ−3−メチル−t−ジエチルアミノフルオ
ラン%−一アニリノー3−メチルーJ−N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノフルオラン、J−アニリノ−3
−メチル−,4−N−エチル−N−イソアミルアミノフ
ルオラン、、、l−。
−クロロアニリノ−t−ジエチルアミノフルオラン、!
−m−クロロアニリノーA−ジエチルアミノフルオラン
、2−(3,4t−ジクロロアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、ノーオクチルアミノ−6−′;エナ
ルアミノフルオラン、λ−ジヘギシルアミノー6−ジエ
チルアミノフルオラン1.2−m−ト’)クロロメチル
アニリノ−t−ジエチルアミノフルオラン、λ−ブチル
アミノー3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、
!−エトギアエチルアミノー3−クロロ−を−ジエチル
アミノフルオラン、ノーアニリノー3−Iクロローt−
ジエチルアミノフルオラン、、2−ジフェニルアミノ−
l−ジエチルアミノフルオラン% ノーアニリノ−3−
メチル−6−シフエニルアミノフルオラン、−一アニリ
ノー3−メチルーj−クロロ−t−ジエチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−3−メチル−t−ジエチルアミ
ン−7−メチルフルオラン、ノーアニリノ−3−メトキ
シ6−シプチルアミノフルオラン、ノー0−クロロアニ
リノーA−ジプチルアミノフルオラン、ノーp−クロロ
アニリノ−3−エトキシ−t−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−フ′Lニルー4−ジエチルアミノフルオラン等
がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー% p−ニトロベンジルロイコメチレンブ
ルー等があり、スピロ系化合物としては、3−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、3.37−シクロロースビロージナフトピラ
ン。
−m−クロロアニリノーA−ジエチルアミノフルオラン
、2−(3,4t−ジクロロアニリノ)−6−ジエチル
アミノフルオラン、ノーオクチルアミノ−6−′;エナ
ルアミノフルオラン、λ−ジヘギシルアミノー6−ジエ
チルアミノフルオラン1.2−m−ト’)クロロメチル
アニリノ−t−ジエチルアミノフルオラン、λ−ブチル
アミノー3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、
!−エトギアエチルアミノー3−クロロ−を−ジエチル
アミノフルオラン、ノーアニリノー3−Iクロローt−
ジエチルアミノフルオラン、、2−ジフェニルアミノ−
l−ジエチルアミノフルオラン% ノーアニリノ−3−
メチル−6−シフエニルアミノフルオラン、−一アニリ
ノー3−メチルーj−クロロ−t−ジエチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−3−メチル−t−ジエチルアミ
ン−7−メチルフルオラン、ノーアニリノ−3−メトキ
シ6−シプチルアミノフルオラン、ノー0−クロロアニ
リノーA−ジプチルアミノフルオラン、ノーp−クロロ
アニリノ−3−エトキシ−t−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−フ′Lニルー4−ジエチルアミノフルオラン等
がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー% p−ニトロベンジルロイコメチレンブ
ルー等があり、スピロ系化合物としては、3−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、3.37−シクロロースビロージナフトピラ
ン。
3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナ
フト−(3−メトギゾーベンゾ)−スピロピラン、3−
プロピルースビロージベンソビラン等がある。これらは
単独もしくは混合して用いられる。
フト−(3−メトギゾーベンゾ)−スピロピラン、3−
プロピルースビロージベンソビラン等がある。これらは
単独もしくは混合して用いられる。
次に本発明に係2.mF’、m材料の具体的製造法忙つ
いて述べる。
いて述べる。
本発明に係るM圧膜写紙は米国特許第1.SOj、グア
0号、同一、30k 、 4t7/号、同一。
0号、同一、30k 、 4t7/号、同一。
30! 、グgり号、同λ、jlJ’ 、jtA号、同
、2.7/、2.607号、同一、7J0.4tj7号
。
、2.7/、2.607号、同一、7J0.4tj7号
。
同第、2.730.4..17号、同第3 、4111
、コSO号などの先行特許など忙記載づれている様に
種々の形態をとりつる。最も一般的には本発明に係る電
子供与件無色染料および電子受容性化合物を別々に含有
する少なくとも一対のシートから成る。即ち電子供与件
無色染料を単独又は混合して、feJ&(アルキル化ナ
フタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニ
ルメタン、アルキル化ターフェニルなどの合成油二木綿
油、ヒマシ油などの植物油:動物油:鉱物油或いはこれ
らの混合物など)に#nし、、これをバインター中に分
散するか、又はマイクロカプセル中に含有させた後、紙
、プラスチックシート、樹内旨コー・テッド紙などの支
持体に塗布することによル発色剤シー)f、また電子受
容性化合物ケ単独又は混合しであるいは他の電子受容性
化合物と共に、スチレンブタンエンラテックス%ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に
塗布することによシ顕色剤シートを得る。
、コSO号などの先行特許など忙記載づれている様に
種々の形態をとりつる。最も一般的には本発明に係る電
子供与件無色染料および電子受容性化合物を別々に含有
する少なくとも一対のシートから成る。即ち電子供与件
無色染料を単独又は混合して、feJ&(アルキル化ナ
フタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニ
ルメタン、アルキル化ターフェニルなどの合成油二木綿
油、ヒマシ油などの植物油:動物油:鉱物油或いはこれ
らの混合物など)に#nし、、これをバインター中に分
散するか、又はマイクロカプセル中に含有させた後、紙
、プラスチックシート、樹内旨コー・テッド紙などの支
持体に塗布することによル発色剤シー)f、また電子受
容性化合物ケ単独又は混合しであるいは他の電子受容性
化合物と共に、スチレンブタンエンラテックス%ポリビ
ニールアルコールの如きバインダー中に分散させ、紙、
プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に
塗布することによシ顕色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量全決定することは容易である。
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量全決定することは容易である。
カプセルの製造方法については、米国特許ノ。
100.4’j7号、同J 、too 、asr号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許J’&7,727号、同りjθ、
ulAJ号、四りrり9.2t4を号、回/。
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許J’&7,727号、同りjθ、
ulAJ号、四りrり9.2t4を号、回/。
θり/ 、07A号などに6己載された界面重合法など
がある。
がある。
感熱記録材料は、バインダーケ溶媒または分散媒に溶解
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性仕置物、および必要であれは熱可融性物質
ヲ十分にyfMI7)1<粉砕混合し、さらに、カオリ
ン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素
−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性
顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じてパラ
フィンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー
、感度向上剤、金楓石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤
1画1象保存性向上剤などを添η口することができる。
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性仕置物、および必要であれは熱可融性物質
ヲ十分にyfMI7)1<粉砕混合し、さらに、カオリ
ン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素
−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性
顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じてパラ
フィンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー
、感度向上剤、金楓石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤
1画1象保存性向上剤などを添η口することができる。
塗液は、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布乾燥される。塗液ヲ調與する際、全成
分ケはじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な
組みあわせにして別々に粉砕分散の後、t(1%a し
てもよい。
どの支持体に塗布乾燥される。塗液ヲ調與する際、全成
分ケはじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な
組みあわせにして別々に粉砕分散の後、t(1%a し
てもよい。
また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。
感熱記録材料を構成する各成分の鞍は、′に子供与件無
色染料7〜″2重量部、−,2,−7−受容、性計分物
/〜6町量部%熱町融性物質θ〜30重量部、顔料0〜
75重片部、バインダー/−13重量部及び分散媒(溶
媒)、20〜300重量部である。
色染料7〜″2重量部、−,2,−7−受容、性計分物
/〜6町量部%熱町融性物質θ〜30重量部、顔料0〜
75重片部、バインダー/−13重量部及び分散媒(溶
媒)、20〜300重量部である。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して用いても
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望まし7い。
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望まし7い。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム。
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム。
ホリヒニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等
金挙げることができる。
金挙げることができる。
特に分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。
熱可融性物質としては、必要によシエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、N−ミリストイル−p−アニシジン、N−
ミリストイル−p−フェネチジン、l−メトキシカルボ
ニル−<z−N−7−f7’)ルカルバモイルベンゼン
、N−オクタデシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、
N、N’−シトテシルウレア、フェニルカルバモイルオ
キシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシア
セf−)、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテート、&、4!’−イソプロピリチンビスメ
トキシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフ
ェニルエーテル、2−p−クロロベニ/ジルオキシナフ
タレ/、コーベンジルオキシナフタレン、l−ベンジル
オキシナフタレン、コーフエノキシアセチルオギシナフ
タレン。
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、N−ミリストイル−p−アニシジン、N−
ミリストイル−p−フェネチジン、l−メトキシカルボ
ニル−<z−N−7−f7’)ルカルバモイルベンゼン
、N−オクタデシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、
N、N’−シトテシルウレア、フェニルカルバモイルオ
キシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシア
セf−)、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
キシアセテート、&、4!’−イソプロピリチンビスメ
トキシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフ
ェニルエーテル、2−p−クロロベニ/ジルオキシナフ
タレ/、コーベンジルオキシナフタレン、l−ベンジル
オキシナフタレン、コーフエノキシアセチルオギシナフ
タレン。
フタル酸ジフェニルエステル% l−ヒドロキシ−2−
す7トエ酸フエニルエステル、2−ペンツイルオキシナ
フタレン、p−ベンジルオキシ安、ttt酸ベンジルエ
ステル、ノ・イドロキノンアセテート等が用いられる。
す7トエ酸フエニルエステル、2−ペンツイルオキシナ
フタレン、p−ベンジルオキシ安、ttt酸ベンジルエ
ステル、ノ・イドロキノンアセテート等が用いられる。
これらの物質は、常温では無色の固体であシ。
複写用加熱温度に適する温厚、即ち7θ〜/lθ0C付
近でシャープな融点tapする。物質である。
近でシャープな融点tapする。物質である。
ワックス類と[7ては、パラフィンワックス、カウナパ
ロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステア
リン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等があげられる。
ロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステア
リン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等があげられる。
金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸胆鉛等があげられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸胆鉛等があげられる。
両虎保存性向上剤としては少なくとも一2″または4位
のうち1個以上がアルキル基で置換されたフェノールあ
るいはその誘導体があげられ、その中でもコまたは4位
のうち1個以上がtert−ブチル基で置換されたフェ
ノールあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中に
フェノール基金複数個有するものが好虜しく、特にコな
いし3個のフェノール基を有するものが好ましい。これ
らのfヒ合物の具体例をあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(11,′−ヒドロキシー3’
−tert〜ブチルフェニル)−ブタノイックアンドコ
グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(u /−ヒドロキシ−、?
’ 、 4′’−ジtert−ブチルフェニル)ブタノ
イックアシドコグリコールエステル、ビス−〔3,3〜
ビス−(2′−メチル−μ′−ヒドロキシーs ’ −
tert−ブチルフェニル)−ブタノイックアシドコグ
リコールエステル。
のうち1個以上がアルキル基で置換されたフェノールあ
るいはその誘導体があげられ、その中でもコまたは4位
のうち1個以上がtert−ブチル基で置換されたフェ
ノールあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中に
フェノール基金複数個有するものが好虜しく、特にコな
いし3個のフェノール基を有するものが好ましい。これ
らのfヒ合物の具体例をあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(11,′−ヒドロキシー3’
−tert〜ブチルフェニル)−ブタノイックアンドコ
グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(u /−ヒドロキシ−、?
’ 、 4′’−ジtert−ブチルフェニル)ブタノ
イックアシドコグリコールエステル、ビス−〔3,3〜
ビス−(2′−メチル−μ′−ヒドロキシーs ’ −
tert−ブチルフェニル)−ブタノイックアシドコグ
リコールエステル。
/、/、3−)リス(コーメチルー弘−ヒドロキシ−j
−tert−7’チルフエニル)フタン、μ、4t/−
チオビス(3−メチル−A−terl−ブチルフェノー
ル)。
−tert−7’チルフエニル)フタン、μ、4t/−
チオビス(3−メチル−A−terl−ブチルフェノー
ル)。
μ、μ′−チオビス(ノーメチル−A −tert−ブ
チルフェノール)、 J 、 J /−チオビx(II−メチル−&−ter
t−ブチルフェノール)% コ、+2′−メチレンビス(l−メチル−t−tert
−ブチルフェノール)、 2.21−メチレンビス(a−エチル−4−tert−
ブチルフェノ−°ル)% μ、η′−ブチリテンビス(3−メチル−t−tert
−ブチルフェノール)、 μ、μ′−メチレンビス(コ、A−ジtert−ブチル
フェノール)% ノー’t e r t−ブチル−弘−tert−ブトキ
シフェノール、 J、+2−ジメチル−μmイソプロピル−7−tert
−ブチル−2−クロマノール、λ、゛コーンメチル−,
4−t−ブチル−!〜ベンゾフラノール、 η((4ff 、 A−ビス(tertブチルチオ)−
8−トリアジンーコーイル〕アミン〕コ・t−ジョーe
rt−ブチルフェノール等がある。
チルフェノール)、 J 、 J /−チオビx(II−メチル−&−ter
t−ブチルフェノール)% コ、+2′−メチレンビス(l−メチル−t−tert
−ブチルフェノール)、 2.21−メチレンビス(a−エチル−4−tert−
ブチルフェノ−°ル)% μ、η′−ブチリテンビス(3−メチル−t−tert
−ブチルフェノール)、 μ、μ′−メチレンビス(コ、A−ジtert−ブチル
フェノール)% ノー’t e r t−ブチル−弘−tert−ブトキ
シフェノール、 J、+2−ジメチル−μmイソプロピル−7−tert
−ブチル−2−クロマノール、λ、゛コーンメチル−,
4−t−ブチル−!〜ベンゾフラノール、 η((4ff 、 A−ビス(tertブチルチオ)−
8−トリアジンーコーイル〕アミン〕コ・t−ジョーe
rt−ブチルフェノール等がある。
これらの化合物の使用策社、電子受容性化合l吻に対し
て5〜200重量:パーセント、好ましくは20S、1
00重量パーセントである。
て5〜200重量:パーセント、好ましくは20S、1
00重量パーセントである。
以下実施例ケ示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例1
の 発色剤シートの調製
電子供与件無色染料であるノーアニリノー3−メーf−
ルーt−ジエチルアミノフルオラy/ fyj(アルキ
ル化ナフタレン30fに溶解させた。この溶液ケゼラチ
ン6りとアラビヤゴムuy2溶解した水toy中に激1
. (49,拌しながら加えて乳化し、直径/μ〜/θ
μの油滴とした俊、水2.3Ofを加えた。酢酸r少瞬
づつ7JOえてpH全約Vにしてコアセルベーションを
生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
ケつ〈シ、ホルマリンを加えてからp Hを7にあげ、
壁を硬化した。
ルーt−ジエチルアミノフルオラy/ fyj(アルキ
ル化ナフタレン30fに溶解させた。この溶液ケゼラチ
ン6りとアラビヤゴムuy2溶解した水toy中に激1
. (49,拌しながら加えて乳化し、直径/μ〜/θ
μの油滴とした俊、水2.3Ofを加えた。酢酸r少瞬
づつ7JOえてpH全約Vにしてコアセルベーションを
生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
ケつ〈シ、ホルマリンを加えてからp Hを7にあげ、
壁を硬化した。
この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シーIt−(坪だ。
布乾燥し発色剤シーIt−(坪だ。
■ 顕色剤シート、の調製
電子受容性化合物であるλ、l−ジヒドロキシ安息香酸
−β−フェノキシエチルエステル201を、t%ポリビ
ニルアルコール水水溶スス001分散し、さらにカオリ
ン(ジョーシアカオリン)コOv全添加してよく分散さ
せ、塗液とした。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤
シートヶ得た。
−β−フェノキシエチルエステル201を、t%ポリビ
ニルアルコール水水溶スス001分散し、さらにカオリ
ン(ジョーシアカオリン)コOv全添加してよく分散さ
せ、塗液とした。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤
シートヶ得た。
このようにして調製した発色剤シートと〜111色剤シ
ートと全装して圧力や衝撃ケ加えると瞬間的に黒色の印
像が得られた。この1象は濃度が高く耐光性、耐熱性に
すぐれていた。
ートと全装して圧力や衝撃ケ加えると瞬間的に黒色の印
像が得られた。この1象は濃度が高く耐光性、耐熱性に
すぐれていた。
実施例2
電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチルー
t−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
jy’qj%ポリビニルアルコール(ケン測度?7%、
重合度lθ0θ)水溶液j。
t−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
jy’qj%ポリビニルアルコール(ケン測度?7%、
重合度lθ0θ)水溶液j。
1とともにボ゛−ルミルで一昼夜分赦した。一方、同様
に、電子受容性化合物であるグーヒドロキン安息香酸−
β−フェノギシエチルエステル/Qf/f3%ポリビニ
ルアルコール水溶9100tとともにボ゛〜ルミルで一
昼夜分散し、これら、2挿の分散液全混合した後カオリ
ン(ジョーシアカオリン)209に添加してよく分散さ
せ、さらにパラフィンワックスエマル25750%分散
液(中東油脂セロゾールキμコt)ZVを加えて塗液と
した。
に、電子受容性化合物であるグーヒドロキン安息香酸−
β−フェノギシエチルエステル/Qf/f3%ポリビニ
ルアルコール水溶9100tとともにボ゛〜ルミルで一
昼夜分散し、これら、2挿の分散液全混合した後カオリ
ン(ジョーシアカオリン)209に添加してよく分散さ
せ、さらにパラフィンワックスエマル25750%分散
液(中東油脂セロゾールキμコt)ZVを加えて塗液と
した。
塗液はj OS’ / nt の坪量奮有する原紙上に
固形分塗布量としてA97m2となるように塗布し。
固形分塗布量としてA97m2となるように塗布し。
toocで1分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリによシ加熱エネルギーμOmJ/
crn2で力fI熱発色させると黒色の印1家が得られ
た。発色濃度はOoり3であった。
crn2で力fI熱発色させると黒色の印1家が得られ
た。発色濃度はOoり3であった。
実施例3
実施例2の電子供与性無色染料の代シに電子供与性無色
染料として、2−アニリノ−3−クロロ−t−ジエチル
アミノフルオランjyを用い、また成子受容性化合物の
代シに、電子受答性化合物として、コ、l−ジヒドロキ
シ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル10ff用
いて、笑a例2と同様にして塗布紙を得た。
染料として、2−アニリノ−3−クロロ−t−ジエチル
アミノフルオランjyを用い、また成子受容性化合物の
代シに、電子受答性化合物として、コ、l−ジヒドロキ
シ安息香酸−β−フェノキシエチルエステル10ff用
いて、笑a例2と同様にして塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリによシカ日熱エネルギーぴθmJ
/Cn12で発色させると黒色の印像が得られた。
/Cn12で発色させると黒色の印像が得られた。
発色濃度は7.07であった。
比較例1
実施例3の電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、λ、ココ−ス−(4t−1:、)”erギシ
フェニル)プロノξン1oy2用いて実M1+lJ3と
同様にして塗布紙を得た。
物として、λ、ココ−ス−(4t−1:、)”erギシ
フェニル)プロノξン1oy2用いて実M1+lJ3と
同様にして塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリによシ加熱エネルギー弘OmJ/
mm で加熱発色させたところ発色濃度O1,5′!で
あった。
mm で加熱発色させたところ発色濃度O1,5′!で
あった。
実施例2,3と比較例1を比較すれば、本発明の電子受
答性化合物の発色性が極めて胃いことが明らかである。
答性化合物の発色性が極めて胃いことが明らかである。
実施例4
=−7ニリノー3−メチル−6−N−エチル−N−イソ
アミルアミノフルオラン、2oq’7io@ポリビニル
アルコール(ケン化度り!!%114:@[roo)水
溶液1oorとともに300m1ボ゛−ルミル中で一昼
夜分赦し分散液(5)ゲ・碍た。同様に3゜μmンヒド
ロキシ安、−1香酸−β−フェノキシエチルエステル1
Off10fyポリビニルアルコール水溶液!001/
とともにJ 00#?lボールミル中でl昼夜分散し分
散液(B) ?得た。同様にビス−〔3,3−ビス−(
tl’−ヒドロキシ−3’ −tert−ブチルフェニ
ル)−ブタノイックアシドコグリコールエステル+20
9f104rポリビニルアルコール水溶液100?とと
もに300m1ボールミル中でl昼夜分散し分散ti(
(:)k得た。
アミルアミノフルオラン、2oq’7io@ポリビニル
アルコール(ケン化度り!!%114:@[roo)水
溶液1oorとともに300m1ボ゛−ルミル中で一昼
夜分赦し分散液(5)ゲ・碍た。同様に3゜μmンヒド
ロキシ安、−1香酸−β−フェノキシエチルエステル1
Off10fyポリビニルアルコール水溶液!001/
とともにJ 00#?lボールミル中でl昼夜分散し分
散液(B) ?得た。同様にビス−〔3,3−ビス−(
tl’−ヒドロキシ−3’ −tert−ブチルフェニ
ル)−ブタノイックアシドコグリコールエステル+20
9f104rポリビニルアルコール水溶液100?とと
もに300m1ボールミル中でl昼夜分散し分散ti(
(:)k得た。
分散液(5)、分散液(B)及び分散液(<、、”)f
3:2θ:jI/)車吐比で混合し、さらに混合液20
09に対し、jOfの炭酸カルシウム微粉末を添加、十
分に分散させて塗液とした。
3:2θ:jI/)車吐比で混合し、さらに混合液20
09に対し、jOfの炭酸カルシウム微粉末を添加、十
分に分散させて塗液とした。
この感熱記録紙用塗液を! Of / )71 の坪欺
全有する原紙上に固形分でA17m の塗布量が得られ
るようエアーナイフで塗布し、zo0c2分間乾燥し2
、感熱記録紙を得た。
全有する原紙上に固形分でA17m の塗布量が得られ
るようエアーナイフで塗布し、zo0c2分間乾燥し2
、感熱記録紙を得た。
塗布紙をファクシミリによシ発色させると黒色の印像が
得られた。
得られた。
オた得られた色1象の保存性は極めてすぐれていた。
特許出願人 廣士写真フィルム株式会社手続補正書
1.事件の表示 昭和jり年特願第3 / 9 、tノ
号2、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地電話(406
) 2537 4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明細書の洋画(内容に変更な口を提出いたします。
号2、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地電話(406
) 2537 4、補正の対象 明細書 5、補正の内容 明細書の洋画(内容に変更な口を提出いたします。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料とに受容容性化合物(l−使用する
記録材料において、該電子受容性化合物が下記一般式で
表わされる化合物であることを%徴とする記録材料 上式中、Arはアリール基を表わし、mはOまたはlを
nはJ〜!の整数を表わす。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59031952A JPS60176793A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 記録材料 |
GB08504664A GB2156535B (en) | 1984-02-22 | 1985-02-22 | Recording materials |
US06/704,695 US4682193A (en) | 1984-02-22 | 1985-02-22 | Recording materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59031952A JPS60176793A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60176793A true JPS60176793A (ja) | 1985-09-10 |
JPH049159B2 JPH049159B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=12345292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59031952A Granted JPS60176793A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60176793A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6328692A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 顕色剤 |
JPH01237189A (ja) * | 1988-03-18 | 1989-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5859891A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性組成物 |
JPS58138689A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録系 |
JPS58209590A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-12-06 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 感圧または感熱記録材 |
JPS58222881A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-24 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 感圧複写用呈色紙 |
JPS5931189A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録システム |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59031952A patent/JPS60176793A/ja active Granted
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5859891A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性組成物 |
JPS58138689A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録系 |
JPS58209590A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-12-06 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 感圧または感熱記録材 |
JPS58222881A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-24 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 感圧複写用呈色紙 |
JPS5931189A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録システム |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6328692A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 顕色剤 |
JPH01237189A (ja) * | 1988-03-18 | 1989-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH049159B2 (ja) | 1992-02-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |