JPS6140185A - 記録材料 - Google Patents

記録材料

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JPS6140185A
JPS6140185A JP59161235A JP16123584A JPS6140185A JP S6140185 A JPS6140185 A JP S6140185A JP 59161235 A JP59161235 A JP 59161235A JP 16123584 A JP16123584 A JP 16123584A JP S6140185 A JPS6140185 A JP S6140185A
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JP
Japan
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electron
dye
recording material
accepting compound
acceptive compound
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Application number
JP59161235A
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English (en)
Inventor
Ken Iwakura
岩倉 謙
Takekatsu Sugiyama
武勝 杉山
Sadao Ishige
貞夫 石毛
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6140185A publication Critical patent/JPS6140185A/ja
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 、 本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用し友ものであシ、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極め−
ご有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感覚
性記録シート、超音波記録シ・−ト、電子線記録シート
、静電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプ
リボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用でき
る化合物である。
〈従来技術〉 種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することはミ特公昭
aO−タJ’02号、特公昭弘j−/1703W号、特
公昭!l−29130号等に開示されているが、これら
のフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と
組合わせ使用したときの発色fIkftが十分でなかっ
たり、記録後に、発色画偉の濃度が経時で低下したυ、
いわゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生
じる等の問題がある。
〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色11度が十分で、生及び経時での保存
性の改良された記録材料を提供することである。
〈発明の構成〉 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
としてアリールスルホニルオキシ置換フェノール誘導体
を使用した記録材料により達成された。
本発明に係る電子受容性化合物のうち好ましい例は、下
記一般式(1)〜(It)で表わされる。
上記一般式CI)、(II)において、Arはアリール
基を、XおよびYは同一でも異なっていてもよく、低級
アルキル基、低級アルコキク基、ノ10ゲン原子、アル
コキシカルボニル基またはアラルキルオキシカルボニル
基を表わす。
上記一般式(1)、(n)において、人rで表わされる
置換基のうち、炭素原子数4− /λのフェニル基およ
びナフチル基が好ましく、特にフェニル基、アル中ル置
換フェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ニトロ置換フ
ェニル基およびナフチル基が好ましい。
上記一般式(t)、(If)において、XおよびYで表
わされる置換基のうち炭素原子数t、Uのアルキル基、
炭素原子w1./〜参のアルコキク基、塩素原子、臭素
原子、炭素原子数1〜rのアルコキシカルボニル基、お
よび炭素原子数r−/2(Dアラルキルオキシカルボニ
ル基が好ましく、特に炭素原子数l〜3のアルキル基、
炭素原子数7〜3のアルコキシ基、塩素原子、炭素原子
数−〜tのアルコキシカルボニル基、炭素原子数J−1
0のアラルキルオキシカルボニル基が好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、717110以上の
融点を有するものが好ましく、特に70’C−1jO’
cの融点を有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
(1)  電子供与性無色染料との組合わせによシ、高
濃度の発色偉を与える。
(11)地および発色画偉の保存性が良好である。
(iiD  昇華性がなく安定である。
(1v)  合成が容易であり、高収率で高純度のもの
が得られる。
次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
/)4に−p−)ルエ/スルホニルオキシフェノール J)J−p−)ルエンスルホニルオキ7フェノール 3) ≠−p−クロロベンゼンスルホニルオキシフェノ
ール りJ−p−/ロロベンゼンスルホニルオキシフェノール j)u−o−)ルエンスルホニルオキシフエノール 4)  ≠−(コ、!−ジメチルベンゼンスルホニルオ
キシ)フェノール 7)J−(J、t−ジメチルベンゼンスルホニルオキシ
)フェノール r)+−p−二トロベンゼンスルホニルオΦシフェノー
ル タ) コーメチルー≠−1)−)ルエンスルホニルオキ
シフェノール 10)  J−メfルーμmp−トルエンスルホニルオ
キ7フエノール //)  J−)Ifシル−−1)−1ルエンスルホニ
ルオキシフエノール lλ)j−メチル−〇−ベンゼンスルホニルオキシフェ
ノール /J)  3−メチル−弘−p−クロロベンゼンスルホ
ニルオキシフェノール l≠) コーメチル−3−p−クロロベンゼンスルホニ
ルオキシフェノール /り  2−メチル−3−(コ、j−ジメチルベンゼン
スルホニルオキシ)フェノール lぶ)j−p−)ルエンスルホニルオキシー4−クロロ
フェノール /7)  J−りaロー3〜p−トルエンスルホニルオ
キシフェノール /I)J−p−)ルエンスルホニルオキシーl−二トΦ
ジカルボニルフェノール 等。
これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合物
(例えば、ビスフェノール人1  μmヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、1Il−ビス−(p−ヒドロキ
クフェニル)シクロヘキサン、3、j−ビス−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸亜鉛、活性白土等)と混合し
て用いられる。
本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−1−ジメチルアミノフタリド(即ちクリスタルバイ
オレットラクトン)、3゜3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−J−(1,3−ジメチルインドール−3−イル
)7タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3
−(ノーメチルインドール−3−イル)フタリド等があ
り、ジフェニルメタン系化合物としては、44.4(/
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−コ、弘
、j−)ジクロロフェニルロイコオーラミン等があシ、
中サンテン系化合物としては、ローダミン−B−アニリ
ノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタ
ム、ローダミンB(p−クロロアニリノ)ラクタム、ノ
ージベンジルアミノ−t−ジエチルアミノフルオラン、
コーアニリノーt−ジエチルアミノフルオラン、ノーア
ニリノ−3−メチル−t−ジエチルアミノフルオラン、
コーアニリノー3−メチル−4−N−シクロへ中シルー
N−メチルアミノフルオラン、コーアニリノー3−メチ
ル−4−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオラン
、コー0−クロロアニリノーt−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−m−クロロアニリノー4−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−(3,参−ジクロロアニリノ)−4−ジ
エチルアミノフルオラン、2−オクチルアミノ−t−ジ
エチルアミノフルオラン、2−ジヘキシルアミノ−6−
ジェチルアミノフルオラン、J−m−)ジクロロメチル
アニリノ−t−ジエチルアミノフルオラン、λ−ブチル
アミノー3−クロロー4−ジエチルアミノフル第2ノ、
コーエトキシエチルアミノー3−クロロ−6−ジエチル
アミノフルオラン、−一アニリノー3−クロロー4−ジ
エチルアミノフルオラン、ノージフェニルアミノ−t−
ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メチル
−6−シフエニルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3
−メチル−よ一クロローぶ一ジエチルアミノフルオラン
、コーアニリノー3−メチルーt−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、コーアニリノー3−メトキシt−
ジブチルアきノフルオラン、コー〇−クロロアニリノー
1−ジブチルアミノフルオラン、コール−クロロアニリ
ノ−3−エトキシ−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、ノ
ーフェニル−1−ジエチルアミノフルオラン、コー0−
クロロアニリノ−ぶ−p−ブチルアニリノフルオラン、
コーアニリノーJ −47りf シに−4−ジェテルア
ミノフルオ97、コーアニリノー3−エテルt−ジブチ
ルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−エチル−4−
N−’エチルーN−インアミルアはノフルオラン、ノー
アニリノ−3−メチル−j−N−エチル−N−γ−/ト
キシプロピルアミノフルオラン、コーアニリノー3−フ
ェニルーt−ジエチルアミノフルオラン、コーラエチル
アミノ−3−フエニA/ −4−ジエチルアミノフルオ
ラン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等があり、スピロ系化合物としては、3−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、3−二チルースピロ−ジ
ナフトピラン J、31−ジクaa−スピロージナフト
ピラン、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メ
チル−ナフト−(3−メトキシ−ベンツ)−スピロピラ
ン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
これらは単独もしくは混合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第コ、!0!、≠7
0号、同λ、!0!、≠7/号、同一。
!θz、atり号、同2.j≠!、Jtt号、同一、7
/λ、107号、同一、730..1114号、4第2
.730 、u17号、同第J 、 ttir 、 J
jO号などの先行特許などに記載されている様に種々の
形態をとりうる。敢も一般的には本発明に係る電子供与
性無色染料および電子受容性化合物を別々に含有する少
なくとも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染
料を単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、
アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、
アルキル化ジアリールエタン、塩素化パラフィンなどの
合成油に溶解し、これをバインダー中に分散するか、又
はマイクロカプセル中に含有させた後、紙、プラスチッ
クシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布するこ
とによシ発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独
又は混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に、ス
チレンブタジェンラテックス、ポリビニールアルコール
の如キバインダー中に分散させ、紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することによ
り顕色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じ℃適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。− カプセルの製造方法については、米国特許λ。
foo、1117号、同2,100.4Ajlr号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許Jj7,7F7号、同りjll)
、≠4A3号、同りIF、コ44A号、同l。
Oり/、074号などに記載された界面重合法などがあ
る。
感熱記録材料は、バインダーを溶媒ま7ICは分散媒に
溶解または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明
に係る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性
物質を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼
成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホル
マリンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を
加えて塗液を作用する。これに必要に応じてパラフィン
ワックスエマルジョン、ラテックス系バイ/ダー、感度
向上剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像
保存性向上剤などを添加することができる。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。
また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。
支持体は、生および経時のカブリの点から中性紙が特に
好ましい。
感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料l−2重量部、電子受容性化合物l〜6重景部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料0−/j重量部、バイ
ンダー/−/−tilt部及びその他の添加剤、分散剤
等の少量からなる。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して用いても
良い。分散媒(溶媒)としては、水が最も望ましい。
次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ヒニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビャゴムホリヒニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース等を挙けることができる。
特に分散媒(溶媒)との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセル゛ロース、カルボ
キシメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい
熱可融性物質としては、必要によシエルカ酸、ステアリ
7rR%ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、N−ミリストイル−p−アニシジン、N
−ミリストイル−p−7エネチジン、l−メトキシカル
ボニル−4<−N〜ステアリルカルバモイルベンゼン、
N−オクタデシルウレア、N−ヘキサデシルウレア、N
、N−ジドデシルフレア、フェニルカルバモイルオキシ
ドデカン、p’−t−7’チルフエノールフエノキシア
セテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェノ
ヤシアセテート、4!14A′−イソプロピIJfンビ
スメトキシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニ
ルフェニルエーテル、λ−p −クロQベンジルオキシ
ナフタレ/、コーベンジルオキ7ナフタレ/、l−ペン
ジルオキクナフタレ/、コーフェノキシアセチルオキク
ナフタレン、7タル酸ジフエニルエステル、l−ヒ)”
O”?”−2−ナフトエ酸フェニルエステル、コーベン
ゾイルオキシナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテート等が用い
られる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する温度、即ち7O−7400C付近でシャ
ープな融点を有する物質で゛ある。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルぐニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
1偉保存性向上剤としては少なくともコまたは4位のう
ち1個以上がアルキル基で置換されたフェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でもλまたは4位のう
ち1個以上が分岐したアルキル基で置換されたフェノー
ルあるいはその時導体が好ましい。また、分子中にフェ
ノール基を複数個有するものが好ましく、特にコないし
3個のフェノール基を有するものが好ましい。これらの
化合物の具体例をあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(g /−ヒドロキシ−3′−
tart−ブチルフェニル)−ブタノイックアシドコク
リコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(4c′−ヒドロキシ−3′参
′−ジtert−1チルフェニル)フタノイツクアシド
〕グリコールエステル、 ビス−〔3,3−ビス−(−′−メチルー≠l−ヒドロ
キシーz/−t e r t−−ブチルフェニル)−ブ
タノイックアシドコグリコールエステル、/、/、!−
)リス(コータチル−l−ヒドロキシ−j−tert−
7’チルフエニル)フタン、≠、u′−チオビス(3−
メチル−A−tert−ブチルフェノール)、 !、、#/−チオビス(2−メチル−4−t e r 
を−ブチルフェノール)、 コ、−′−チオビス(クーメチル−6−tert−ブチ
ルフエノール)1 .2.J’−メチレンビス(弘−メチル−を−tert
−ブチルフェノール)、 λ、−′−メチレンビス(4I−エチル−を−tert
−ブチルフェノール)、 ≠14c′−ブチリデンビス(J−メチル−を−tar
t−ブチルフェノール)、 ≠、≠′−メチレンビス(コ、t−ジtert−ブチル
フェノール)、 コーtert−ブチル−≠−tert−ブトキシフェノ
ール、 21.2−ジメチル−μmイノプロピル−7−tert
−ジチル−t−クロマノール、コ、−−ジメチルーj−
t−ブチル−!−べ/ソフラノール、 4’((+’、 a−ビス(te、rtブチルチオン−
8−トリアジンーーーイル〕アξノ〕コ・t−ジーte
rt−7’チルフェノール等がある。
発色偉の保存性、粉吹き等をさらに改良するためには、
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
!〜200重量パーセント、好ましくは20〜100重
量パーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
実施例 1 ■ 発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチルー
≦−ジエチルアミノフルオラン/ f/ヲフルキル化ナ
フタレンJOfに溶解させた。この溶液をゼラチン11
とアラビヤゴム≠2を溶解した水jOf中に激しく攪拌
しながら加えて乳化し、直径lμ〜10μの油滴とした
後、水2jOfを加えた。酢酸を少量づつ加えてI)H
f:約参にしてコアセルベーションを生起させ、油滴の
まわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつ<シ、ホルマ
リンを加えてからpH1−P[あげ、壁を硬化した。
この様圧して得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。
■ 顕色剤シートの調製 電子受容性化合物である4’−p−)ルエンスルホニル
オキシフェノールコOfを!チポリビニルアルコール水
溶液コ00fに分散し、さらにカオリン(ジョーシアカ
オリン)コoyを添加してよく分散させ、塗液とした。
得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。
このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。
実施例 2 電子供与性無色染料であるコーアニリノー3−メチル−
,4−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラ
/!fを1%ポリビニルアルコール(ケン制度タタ転重
合度1000)水溶液!0fとともにボールミルで一昼
夜分散した。一方、同様に、電子受容性化合物である一
−p−トルエンスルホニルオキシフェノール10fを!
チホリビニルアルコール水溶液100fとともにボール
ミルで2昼夜分散し、これら2種の分散液を混合した後
カオリン(ジョーシアカオリン)コ0fを添加してよく
分散させ、さらにパラフィンワックスエマルジョン!0
饅分散液(中東油脂セロゾール#lコr)ztを加えて
塗液とした。
塗液は1097m”の坪量を有する中性紙に固形分塗布
量としてtt7m  となるように塗布し、Ao”Cで
1分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー弘Om J
 / m m  で加熱発色させると黒色の印像が得ら
れた。発色l11度は/、07であった。
また、この塗布紙を4Ao0c、  20ShH中に2
4A時間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度は0.2
りで、非画像部の濃度は0.0ぶてあった。
実施例 3 実施例λの電子供与性無色染料の代漫に電子供与性無色
染料として、ノーアニリノ−3−クロロ−4−ジエチル
アミノフルオランコ、jfとJ −アニリノ−3−メチ
ル−j−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオ
ランコ、jfを用い、また電子受容性化合物の代9に、
電子受容性化合物トシて、3−メチル−4’−p−)ル
エンスルホニルフェノール10fを用いて、実施例コと
同様にして塗布紙を得た。
塗布紙管ファクシミリによシ加熱エネルギーlOm J
 / m m ”で発色させると黒色の印像が得られた
発色濃度はi、otであった。
比較例 1 実施例コの電子受容性化合物の代シに、電子受容性化合
物として、コ、コービスー(参−ヒドロキシフェニル)
フロパン10fを用いて実mNJと同様にして塗布紙を
得た。
塗布紙をファクシミリによシ加熱エネルギー≠Q mJ
 / I’n rn 2で加熱発色させたところ発色#
度o、srであった。
実施例コ、3と比較例1を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
比較例 2 実施例コの電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
として、≠−ヒドロキシ安息香酸べ/ジルエステル10
fを用いて実施例1と同様にして塗布紙を得た。実施例
/と同様に発色させたところ発色濃度は/、OJであっ
た。
またこの塗布紙をμo ’CりO%RH中にコ参時間放
置した後の塗布紙の発色画像の濃度Bo。
コtであった。
実施例コと比較例コを比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が、画像保存性に優れているこ
とが明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和!2年10月fλ日 1、事件の表示    昭和!2年特願第14723j
号2、発明の名称   記録材料 3、補正をする者 事件との関係       特許出願人任 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象  明細書 5、補正の内容 明細書の浄V(内容に変更なし)を提出いたします。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
    材料において、該電子受容性化合物がアリールスルホニ
    ルオキシ置換フエノール誘導体であることを特徴とする
    記録材料。
JP59161235A 1984-07-31 1984-07-31 記録材料 Pending JPS6140185A (ja)

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JPS6140185A true JPS6140185A (ja) 1986-02-26

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ID=15731202

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