JPS60112485A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関するものである。

本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、電子
受容性化合物として没食子酸アミド誘導体を用いた記録
材料に関する。

本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリボ
ン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる化
合物である。

〈従来技術〉 種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
４’０−９３０？号、特公昭参！−／１１０３り号、特
公昭ｊ／−コタｔＪｏ号等に開示されているが、これら
のフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受容性
化合物とは゛いえない。すなわち、電子供与性無色染料
と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でない等の欠
点を有していた。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分な記録材料を提供すること
である。

〈発明の構成〉 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
として没食子酸アミド誘導体を使用することを特徴とす
る記録材料によシ達成された。

本発明に係る電子受容性化合物のうち好ましい例は下記
一般式（Ｔ）で表わされる。

上式中Ｒで表わされる基は、置換基を有していてもより
アルキル基またはアリール基を表わす。

上式中Ｒで表わされる基のうち、炭素原子数ｌ〜ｌコの
アルキル基、炭素原子数７〜ｌλのアラルキル基および
炭素原子数ｔ〜／グのアリール基が好ましく、これらの
基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例とし
てはアルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
ハロゲン［子ま友は電子吸引性基があげられる。

（Ｒ，Ｒ’、Ｒ“は水素原子、アルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表わす、）等がある。

上記一般式（Ｉ）においてＲで表わされる基のうち特に
炭素原子数３〜ｒのアルキル基、炭素原子数７〜ｌθの
アラルキル基および炭素原子数ｔ〜１０のアリール基が
好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよ
く、特に好ましい置換基の例としては、炭素原子数７−
弘のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素原子数／〜ｔのア
シル基、炭素原子数λ〜りの置換カルバモイル基、炭素
原子数／−４のスルホニル基および炭素原子数ｌ−ｒの
置換スルファモイル基があげられる。

上記一般式（Ｔ）においてフェノール性水酸基の水素原
子のうち／　（ｆｌｉｔまたはコ個はアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、またはアシル基等で置換されて
いてもよい。

本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物と１〜で用いる時には、３０００以上の融
点を有するものが好ましく、特に７０　’Ｃ，２００’
（”の融点を有するものが好捷しく、水溶性の点から総
炭素数７θ以上が好ましい。

本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。

（１）電子供与性無色染料との組合わせにより、高濃度
の発色像を与える。

（２）発色像が安定であり、経時、湿度、光等による退
色が少ない。

（３）水溶性が少なり０ （４）昇華性がなく安定である。

（５）合成が容易であゆ、高収率で高純変のものが得ら
れる。また原材料も安価である。

次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

ｌ）没食子酸オクチルアミド ２）没食子酸ドデシルアミド ｊ− ３）没食子酸へキシルアミド ４）没食子酸ベンジルアミド ５）没食子酸β−フェネチルアミド ６）没食子酸α−メチルベンジルアミド７）没食子ｅｌ
ｌｏ−クロロベンジルアミド８）没食子酸ｐ−クロロベ
ンジルアミド９）没食子酸α−ナフチルメチルアミド１
０）没食子酸λ−フェノキシエチルアミド１１）没食子
酸コーブトキシエチルアミド１２）没食子酸ｐ−ｔ−ブ
チルアニｌＪ）”１３）没食子ｔｌｌｏ−クロロアニリ
ド１４）没食子酸０−ドデシルオキシアニリド１５）没
食子酸０−ブチルオキシアニリド等がある。

これらは単独もしくは混合または他の電子受容性化合物
（例えば、ビスフェノールＡ１μｍヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル等）と混合して用りられる。

本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン１− 系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロピラン系化合物などが用いられている。

これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等があ
り、ジフェニルメタン系化合物としては、４．１−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，μ、ｊ−
）リクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キサン
チン系化合物と【７ては、ローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラフタン、
ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、λ−ジ
ベンジルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−
アニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、ノー
アニリノ−３−メチル−６−シクロヘキジルメチルアミ
ノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−４−ジエチル
アミノフルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−ｔ−ジエ
チルアミノフルオラン、Ｊ−（３，≠−ジクロロアニリ
ノ）−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一オクチルア
ミノ−６−ジニチルアミノフルオラン、λ−ジヘキシル
アミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、−−ｍ−）リ
クロロメチルアニリノー６＝ジエチルアミノフルオラン
、コープチルアミノ−３−クロロ−２−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーエトキシエチルアミノ−３−クロロ−
乙−ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−ク
ロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、コークフェニル
アミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチルーｔ−ジフェニルアミノフルオラン、ノー
アニリノ−３−メチル−よ一クロローｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、コープ：　ＩＪ　／　−Ｊ−メチル−３
−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メトキシｔ−ジブチルアミノフルオラン％Ｊ　
Ｏ−クロロアニリノ−ｔ−ジブチルアミノフルオラン、
コール−クロロアニリノ−３−エトキシ−ｔ−ジエチル
アミノフルオラン、コーフェニルーｔ−ジエチルアミノ
フルオラン等がありチアジン系化合物としてハ、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコ
メチレンブルー’４がｈｂ、スピロ系化合物としては、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、Ｊ、Ｊｌ−シクロロースピロー
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−ス
ピロピラン、Ｊ−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。

次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。

本発明に係る感圧複写紙は米国特許第２．ｊｔＯ−デー ｊ、μ７０号、同２　、１０１　、≠７１号、同λ。

１０３、≠１９号、同２．ｊぴｒ、Ｊｔｔ号、同一、７
／２．１０７号、同コ、７３θ、１１号、同第２，７３
０　、≠！７号、同第３．ａｉｒ、２５０号などの先行
特許などに記載されている様に種々の形態をとυうる。

最も一般的には本発明に係る電子供与性無色染料および
電子受容性化合物を別々に含有する少々くとも一対のシ
ートから成る。即ち電子供与性無色染料を単独又は混合
して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェ
ニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフ
ェニルなどの合成油二木綿油、ヒマシ油などの植物油：
動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）に溶解し、
これをバインダー中に分散するか、又はマイクロカプセ
ル中に含有させ几後、紙、プラスチックシート、樹脂コ
ーテツド紙などの支持体に塗布することにより発色剤シ
ートを、また電子受容性化合物を単独又は混合しである
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェン
ラテックス、ポリビニールアルコールの如キ１０− バインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、樹
脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより顕色
剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

ｔｏｏ、ＩＩｒｔ号、同Ｊ　、ｔｏｏ　、ｕｓｅ号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許１４７，７９７号、同９１０．４
ｔ４！Ｊ号、同９１９　、　、ｔ４４４号、同ｌ。

Ｏり／、０７７、号などに記載された界面重合法などが
ある。

感熱記録材料は、バインダーを溶媒ｔたは分散媒に溶解
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
を十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、タルク
、炭酸カルシウム等の無機顔料を加えて塗液を作用する
。これに必要に応じてパラフィンワックスエマルジョン
、ラテックス系バインダー、感度向上剤、金属石けん、
酸化防止剤、紫外線吸収剤などに添加することができる
。

塗液は、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成
分をはじめから同時に混合して粉砕してもよめし適当な
組みあわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい
。

また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。

感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料ｌ−２重量部、電子受容性化合物ノ〜を重量部、熱
可融性物質０〜３０重量部、顔料θ〜ｉ１重量部、バイ
ンダー１．／ｊｔ重量部及び分散媒（溶媒）２０〜３０
０重量部である。

電子供与性無色染料は一種壕りは複数混合して用いても
良い。分散媒（溶媒）としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等を挙げることができる。

特に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセル口。

−ス、カルボキシメチルセルロース等の水溶性バインダ
ーが望ましい。

熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、Ｎ−ミリストイル−ｆ）−７ニシジン、Ｎ
−ミリス）イル−ｐ−フェネチジン、ｌ−メトキシカル
ボニル−μ−Ｎ−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ
−オクタデシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ、
Ｎ’−シドデシルウレア、フェニルカルバモイルオキ−
ｌ　３− シトデカン、ｐｔ−ブチルフェノールフェノキシアセテ
ート、ｐ−フェニルフェノール−ｐ　−クロロフェノキ
シアセテート、４ｃ、ｌ−インプロピリデンビスメトキ
シベンゼン、β−フェニルエチル−ｐ−フェニルフェニ
ルエーテルｂ’Ｄ−クロロベンジルオキシナフタレン、
−一ペンジルオキシナフタレン、ｌ−ベンジルオキシナ
フタレ／、コーフエノキシアセチルオキシナフタレン、
フタル酸ジフェニルエステル、ｌ−ヒドロキシ−λ−ナ
フトエ酸フェニルエステル、コーペンソイルオキシナフ
タレン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル
、ハイドロキノンアセテート等が用いられる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する温度、即ち７０−／４００Ｃ付近でシャ
ープな融点を有する物質である。

〈発明の実施例〉 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

一ノ　μｍ 実施例Ｌ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料である２−アニリノ−３−メチル−
ｔ−ジエチルアミノフルオラン１ｇをアルキル化ナフタ
レンＪＯｇに溶解させた。この溶液をゼラチンｔｇとア
ラビヤゴムφｇを溶解した水ｓｏｇ中に激しく攪拌しな
がら加えて乳化し、直径７μ〜１０μの油滴とした後、
水２！０９を加えた。酢酸を少量づつ加えてｐＨを約ｌ
にしてコアセルベーションを生起させ、油滴のまわりに
ゼラチンとアラビヤゴムの壁をつ〈シ、ホルマリンを加
えてからｐｎをりにあげ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物である没食子酸β−フェネチルアミド
２０９を！チポリビニルアルコール水溶液２００ｇに分
散し、さらにカオリン（ジョーシアカオリン）λｏｇを
添加してよく分散させ、塗液とした。得られた塗液を紙
に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。

実施例２ 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３−メチルー
Ａ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
ｚｙｔｚ＊ポリビニルアルコール（ケン測度９タチ、重
合度１ｏｏｏ）水溶液１０ｇとともにボールミルで一昼
夜分散し友。一方、同様に、電子受容性化合物である没
食子酸ドデシルアミドｌＯｇを！チポリビニルアルコー
ル水溶液７００ｇとともにボールミルで一昼夜分散し、
これら２種の分散液を混合し友後カオリン（ジョージア
カオリ／）コｏｇを添加してよく分散させ、さらにパラ
フィンワックスエマルジョン！０−分散液（中東油脂セ
ロゾール＃ダコＩ）Ｉｌｌを加えて塗液とした。

塗液はｚｏｇ７ｙ１２の坪量を有する原紙上に固形分塗
布量としてＡｇ／ｍ２となるように塗布し、６０°Ｃで
１分間乾燥して塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーμＯｍＪ／
ｃ−で加熱発色させると黒色の印像が得られた。

また得られた色像は耐光性、耐熱性にすぐれていた。

実施何重 実施例２の電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、Ｊ−Ｑ−クロロアニリノ−４−ジエチルア
ミノフルオランｊｇを用い、また電子受容性化合物の代
りに、電子受容性化合物として、没食子酸ベンジルアミ
ドｔＩと、２．コービス−（参−ヒドロキシフェニル）
プロパンダｇを用いて、実施例２と同様にして塗布紙を
得た。

塗布紙をファクシミリにより発色させると黒色の印像が
得られた。

実施何本 電子供与性無色染料であるコーアニリノー３−クロｏ　
−ｔ−ジエチルアミノフルオランｌ、Ｉｌｌｌ　７− と電子受容性化合物である没食子酸へキシルアミドｏ、
ｓ、ｌｉｔとをアセトンノｏｏｍｔに溶解させ、原紙上
に固形分塗布量１．Ｏｇ／ＷＬ２となるように塗布し友
。発色濃度を測定し友ところ発色濃度は０．７３であっ
た。

実施例＆ 実施例１の電子受容性化合物ｉ、ｚｇを用いて、実施何
重と同様の実験を行った。発色濃度はｌ。

ｏｒであった。

比較例り 実施例＆の電子受容性化合物の代９に電子受容性化合物
として２．２−ビと（ダーヒドロキシフェニル）プロノ
ンｏ、ｚｇを用いて実施例ＩＬト同様の実験を行った。

発色濃度はｏ、ｓｒであった。

比較例２ 比較例りの電子受容性化合物ｉ、ｚｇを用いて比較例り
と同様の実験を行った。発色濃度はＯ。

タルであった。

比較何重 実施何重の電子受容性化合物の代りに電子受容−／ｊ− 性化合物として３．！−ビル（α−メチルベンジル）サ
リチル酸亜鉛０．ｊｔｇを用いて実施例ふと同様の実験
を行った。発色濃度は０．１０であった。

実施例表、五と比較例１１．２、龜を比較すれば、本発
明の電子受容性化合物の発色性が極めて高いことが明ら
かである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−ｌター ４８２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
   材料において、該電子受容性化合物が没食子酸アミド誘
   導体であることを特徴とする記録材料。