JPH029679A - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙に関
し、特に滑り性及び印刷作業性を改良した感圧複写紙用
呈色紙に関するものである。

「従来の技術」 感圧複写紙は電子供与性有機発色剤（以下単に発色剤と
記す）等を溶解した油滴を内包するマイクロカプセルを
主成分とするマイクロカプセル組成物を支持体の片面に
塗布した上用紙と、支持体の片面には上記発色剤と接触
したとき呈色する電子受容性呈色剤（以下単に呈色剤と
記す）を主成分とする呈色剤組成物を塗布し、反対面に
はマイクロカプセル組成物を塗布した中用紙及び支持体
の片面に呈色剤組成物を塗布した下用紙があり、これら
３種類のシートを上用紙、下用紙あるいは上用紙、中用
紙、下用紙の順で組み合わせて複写セットとして実用化
されている。また支持体の同一面上に発色剤と呈色剤を
塗布して一枚で感圧記録可能とした自己発色性感圧複写
紙も感圧複写紙の一形態として良く知られている。

かかる感圧複写紙の呈色剤として、酸性白土、活性白土
、アクパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、シリ
カ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と、フェノール−
アルデヒド重合体、フェノール−アセチレン重合体等の
フェノール重合体、芳香族カルボン酸あるいはその多価
金属塩等の有機呈色剤とが知られている。

このうち、有機呈色剤は無機呈色剤に比べ、発色能が高
く、しかも得られた発色像が水分の付着や通常のファイ
ル保存等で記録濃度低下を起こさないという長所を備え
ている。また有機呈色剤を用いた呈色層に顔料として炭
酸カルシウムを含有させることによって、上記性能は更
に向上され、且つインキセット性が向上する。

しかしながら炭酸カルシウムを顔料として用いた場合、
滑り性が不良となり、取り扱い難く、印刷作業性の悪い
感圧複写紙用呈色紙となってしまう。このような問題を
解決するためにタルクを顔料の一部として使用する方法
（特開昭６３−４７１９１号）が提案されているが、こ
の方法では、呈色紙の発色性が低下するという新たな欠
点が付随するため、必ずしも満足すべぎ結果が得られて
いないのが現状である。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、上記の問題を解決し発色像の耐光性、耐水性
、及び経時安定性に優れ、且つ塗布面の滑りが良く、取
り扱い性や印刷作業性に優れた感圧複写紙用呈色紙を提
供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は、有機呈色剤と顔料を含有する呈色層を設けた
感圧複写紙用呈色紙において、該顔料として炭酸カルシ
ウムを、有機呈色剤と顔料の総重量に対し５０重景％以
上含有し、且つ平均粒径が０．１〜１．２μｍのカオリ
ンを５〜３０重量％含有することを特徴とする感圧複写
紙用呈色紙である。

「作用」 本発明では有機呈色剤を用いることにより、発色像の耐
光性、耐水性及び経時安定性に優れた呈色紙が得られ、
顔料として有機呈色剤と顔料の総重量に対し５０重量％
以上の炭酸カルシウムを含有させることによりインキセ
ット性を良好にする。

また、平均粒径が０．１〜１．２μｍのカオリンを有機
呈色剤と顔料の総重量に対し５〜３０重世％呈色層中に
含ませるこ之により炭酸カルシウム配合に伴う塗面のザ
ラツキを解消し、滑り性が良好で、印刷作業性の優れた
感圧複写紙用呈色紙を実現したものである。

本発明では平均粒径０．１〜１．２μｍ、好ましくは０
．３〜１．０μｍのカオリンを呈色層中に含ませる。

呈色層にカオリンを含有させると、板状粒子における結
晶間の結合力が弱いことに起因する粉落ち現象が生じ易
い。しかしカオリンの中でも特に平均粒径が１．２μｍ
以下のものを使用すると、この現象を防ぎ、また滑り性
を改善出来る。ただしカオリンの平均粒径が０．１．ｃ
ｒｍ未溝の場合は滑り性改善の効果が不充分であり、又
微細なカオリンを充分接着するためには呈色層中のバイ
ンダー量を増す必要があり、結果的にインキセット性が
悪化するという弊害をもたらす。一方平均粒径が１゜２
μｍを越える粒径のカオリンでは、塗布面のざらつきが
大きく、得られる呈色紙は、耐擦れ性（所謂コスレ汚れ
）が悪いという欠点を有する。

なお、粒子径、白色度の異なるカオリンを二種以上併用
しても良い。

カオリンの使用量は有機呈色剤と顔料の総重量に対し５
〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。５
重量％未満では滑り性改善の効果が不充分であり、一方
カオリンを３０重１％を越えて使用すると白色度の低下
及び発色濃度の低下が起こる。

尚、通常呈色層には顔料を、呈色層全固形分の５０重量
％〜９５重量％、有機呈色剤を１重量％〜２０重量％、
バインダーを１重量％〜４０重量％配合する。

本発明において用いられる有機呈色剤としては例えば、
特公昭４９−１０８５６号、特公昭５１−２５１７４号
、特開昭４９−５５４１０号等に記載されているような
安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル−安息香酸、４−メ
チル−３−二トロ安息香酸、サリチル酸、３−フェニル
サリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３−ｔｅ
ｒｔ−フチルー　５−メチルサリチル酸、３，５−ジー
ｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベン
ジルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３−シクロへキシル−５−（
α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α。

α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３．
５−ジ−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−ジー（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−５−（α、αジメチルベンジル）サリチル酸
、４−メチル−５−シクロへキシルサリチル酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、１−ベンゾ
イル−２〜ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキ
シ−５−シクロへキシル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−４−（（４−カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェ
ニル〕−１−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれ
らと例えば亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、コバルト等の多価金属との塩：特公昭４０−９３
０９号、特公昭４２−２０１４４号、特開昭４８−１４
４０９号等に記載されているような６．６′−メチレン
ビス（４−クロロ−ｍ−クレゾール）等のフェノール化
合’Ｍ　：　ｐ−フェニルフェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等のフェノール−アルデヒド樹脂、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール−
アセチレン樹脂の如きフェノール樹脂及びこれらの多価
金属塩：マレイン酸−ロジン樹脂、スチレン、エチレン
又はビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との共重合
体の如き酸性重合体：特公昭４８−８２１５号、特公昭
４８−８２１６号、特公昭５２−１３２６号等に記載さ
れているような芳香族カルボン酸とアルデヒドないしは
アセチレンとの重合体及びこれらの多価金属塩等が挙げ
られる。

これらの有機呈色剤のうちでも芳香族カルボン酸及びそ
の多価金属塩、フェノール樹脂及びその多価金属塩、芳
香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレンとの共
重合体及びその多価金属塩が特に好ましく用いられる。

これらの呈色剤は、二種類以上併用しても良い。

塗液中には必要に応じて澱粉、カゼイン、アラビアゴム
、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール
、スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス、酢酸ビニ
ル系ラテックス等のバインダー（接着剤）を含有させる
こともできる。また、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫
酸カルシウム等の無機顔料を本発明の効果を阻害しない
範囲で併用したり、呈色紙製造分野で公知の各種助剤を
適宜添加することもできる。

呈色層を形成するための塗液の調製方法については特に
限定されず、適宜調製される。例えば有機呈色剤を無機
顔料、バインダー、分散剤その他の添加剤と共に機械的
に水に分散して得られる塗液を支持体に塗布する方法、
又呈色剤を有機溶媒に熔解して水中に乳化せしめ、無機
顔料、バインダー、その他の添加剤を添加して得られる
塗液を支持体に塗布する方法、或いは両者を混合させた
塗液を支持体に塗布する方法が用いられる。尚呈色剤の
有機溶媒としては、脂肪族、または芳香族エステル類、
ビフェニル誘導体、ナフタレン誘導体、ビフェニールア
ルカン類等を挙げることができる。

具体的には、メチルアミルアセテート（１，３−ジメチ
ルブチルアセテート）、２−エチルブチルアセテート、
２−エチルヘキシルアセテート、アミルプロピチレート
、１ｓｏ−ブチル−１ｓｏ−ブチレート、２．　２．　
４−トリメチル−１，３−ベンタンジオールモノイソブ
チレート、２，２．４−トリメチル−１，３−ベンタン
ジオールモノイソブチレート、２，２．４−）ツメチル
−１，３−ペンタンジオールジイソプチレート、２，４
ジメチル−２，４−ベンタンジオールジアセテート、２
，２−ジメチル−１，３−ブタンジオールジイソブチレ
ート、２−メチル−２，４−ベンタンジオールジプロピ
オネート、２，３，３．４−テトラメチル−２，４−ベ
ンタンジオールモノアセテート、アミルラクテート、２
−メチルビフェニール、３−メチルビフェニール、３．
３−ジメチルビフェニール、２．４−ジメチルビフェニ
ル、２．６−ジメチルビフェニール、２，４．６〜トリ
メチルビフエニール、シクロヘキシルベンゼン、ビシク
ロヘキシルベンゼン、モノイソプロピルビフェニール、
モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレ
ン、■−イソプロピルフェニルー２−フェニルエタン、
１−イソプロピルフェニル−■−フェニルエタン、１，
１−ジトリルエクン、ｌ−エチルフェニル−１−フェニ
ルエタン、１−フェニル−１−キシリルエタン等が例示
できる。これら溶媒に沸点が１５０°Ｃから３１０℃の
石油留分等貧溶媒を希釈剤として併用することもできる
。

かくして調製された呈色層用塗液は、紙、合成紙、フィ
ルム等の支持体にエアーナイフコーターブレードコータ
ー、ロールコータ−、サイズプレスコーター、カーテン
コーター、ショートドウエルコーター等の通常の塗布装
置によって塗布され、感圧複写紙用呈色紙として仕上げ
られる。

「実施例」 以下に、本発明の効果をより一層明確にするために実施
例および比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、例中の部及び％は特に
断らない限りそれぞれ重量部および重量％を表す。

実施例１ 〔呈色層塗液の調製〕 サンドミルにより微粒化処理した３、５−ジ（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸亜鉛２５％水分散液２０部、炭
酸カルシウム７０部、酸化亜鉛１０部、平均粒径が０．
８μｍのカオリン１５部、水１００部を混合し分散させ
、更にバインダーとして１０％ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ　１１０．クラレ社製）水溶液１００部とカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７、住友ノーガ
タツタ社製）１０部、水２００部を混合し、分散液を得
た。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色層塗液を４０　ｇ　／　ｍの原紙の片面に乾燥
重量が６．０　ｇ　／　ｒｄとなるようにエアーナイフ
コーターにて塗布、乾燥して感圧複写紙用呈色紙を得た
。

実施例２ 〔呈色層塗液の調製〕 ３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５部
を１−イソプロピルフェニル−１−フェニルエタン２０
部に加え９０℃で加熱溶解した。

これを１％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ　２１０゜ク
ラレ社製）水溶液１００部中に添加し、更に界面活性剤
として１．０％ラウリル硫酸ナトリウム０゜１部加え、
ホモミキサーにて乳化物の平均径が２゜０部ｍになる様
に乳化液を調製した。

次に炭酸カルシウム７０部、水酸化アルミニウム１０部
、平均粒径が０．８μｍのカオリン１５部、水１００部
を混合し、分散させ、更に上記の乳化液を混合した後、
バインダーとして１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
　１０５．クラレ社製）　水？８Ｗ１１００部と酸化変
性澱粉の２０％水溶液１００部を混合し、分散液を得た
。

〔感圧複写紙用呈色紙の製造〕

上記呈色層塗液を４０　ｇ／ｒｄの原紙の片面に乾燥重
量が７．　Ｏｇ　／　ｒｄとなるようにブレードコータ
ーにて塗布、乾燥して感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例３ 実施例１において平均粒径０．８μｍのカオリンを用い
るかわりに平均粒径が０．５μｍのカオリンを用いた以
外は実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例４ 実施例２において平均粒径が０．８μｍのカオリン１５
部を用いるかわりに同カオリンを２５部（２３，６重量
％に相当する）用いた以外は実施例２と同様にして感圧
複写紙用呈色紙を得た。

実施例５ 実施例２において平均粒径０．８μｍのカオリン１５部
を用いるかわりに、平均粒径０．４μｍのカオリン７．
５部及び平均粒径０．９μｍのカオリン７゜５部を用い
た以外は、実施例２と同様にして感圧複写紙用呈色紙を
得た。

実施例６ 実施例１において平均粒径０．８μｍのカオリン１５部
を用いるかわりに、平均粒径１．２μｍのカオリン７．
５部及び平均粒径０．５μｍのカオリン７゜５部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を
得た。

実施例７ 実施例１において平均粒径０．８μｍのカオリン１５部
を用いるかわりに、平均粒径０．８μｍのカオリン３５
部（２９，２重量％に相当する）を用いた以外は、実施
例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

比較例１ 実施例１において平均粒径０．８μｍのカオリンを用い
るかわりに平均粒径が２．０μｍのカオリンを用いた以
外は実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

比較例２ 実施例１において平均粒径０．８μｍのカオリン１５部
を用いるかわりに同カオリンを５０部（３７，４重量％
に相当する）使用した以外は実施例１と同様にして感圧
複写紙用呈色紙を得た。

比較例３ 実施例２において平均粒径０．８μｍのカオリン１５部
を用いるかわりに炭酸カルシウム１５部を使用した以外
は実施例２と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得た。

〔性能比較テスト〕

（１）発色性 呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、スーパーカレンダーに通紙して発色させ、１時間
後にその発色濃度をマクベス濃度計で測定した（数値が
大きい程発色性良好）。

（２）耐擦れ性（塗布面のザラツキによるコスレ汚れ） 呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、４ｋｇ／ｃ＋Ｊの荷重をかけた状態で５回擦り合
わせ呈色紙塗布面の発色汚れの程度を目視判定した。

（３）滑り性 呈色紙と上用紙を塗布面どうしが対向するように重ね合
わせ、両者の摩擦係数をＫＡＹＥＮＥＳＳ社製間口ＥＬ
　Ｄ−１０５５の測定機でスレッドの荷重２００ｇ、ス
ピード０．５フイ一ト／分で測定した。取扱適性上、静
摩擦係数は０．６５以下が好ましい。

（４）　　インキセント性 Ｒ１印刷適性試験機（明製作所製）を使用し大日本イン
キ製のタックバリュー１２の青色印刷インキを呈色紙の
塗布面に１．０ｇになるように印刷し、次に上用紙の塗
布面と対向させ、１５０　ｇ／イの台紙（商品名二ＫＳ
特ポスト、神崎製紙製）にセットして、１５秒後、３０
秒後、１分後に再度Ｒ１印刷機のロール間を通した。上
用紙の塗布面のインキでの汚れを見てインキセット性を
比較した。

第１表 評価 ○；優れている ×；劣っている 「効果」 第１表に示した通り、本発明の呈色紙はいずれも耐擦れ
性、滑り性、インキセント性、及び発色性に優れること
がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機呈色剤と顔料を含有する呈色層を設けた感圧複写紙
   用呈色紙において、該顔料として炭酸カルシウムを、有
   機呈色剤と顔料の総重量に対し５０重量％以上含有し、
   且つ平均粒径が０．１〜１．２μｍのカオリンを５〜３
   ０重量％含有することを特徴とする感圧複写紙用呈色紙
   。