JPH06247049A - 感熱記録シート - Google Patents
感熱記録シートInfo
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- JPH06247049A JPH06247049A JP50A JP3799293A JPH06247049A JP H06247049 A JPH06247049 A JP H06247049A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 3799293 A JP3799293 A JP 3799293A JP H06247049 A JPH06247049 A JP H06247049A
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Abstract
マッチング性に優れ、印字発色画像の耐水性、耐可塑剤
性等の保存性向上を図る。 【構成】紙の如き支持体表面の感熱発色層上に核はアク
リルニトリルを必須成分とする(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体とし、外層はメタクリル酸メチルを必須成
分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合体とした二
層構造アクリル酸エステル共重合体とポリアミド−エピ
クロルヒドリン樹脂及び二酸化ケイ素又はステアリン酸
金属塩を含有するオーバーコート層を設ける。 【効果】ヘッドカス付着、スティッキング等のサーマル
ヘッドマッチング性が良好で、微少な熱エネルギーでの
印字発色濃度が高く、耐水性、耐油性、耐可塑剤性、筆
記性に優れ、衝撃発色防止も図られた。
Description
更に詳細にはヘッドカス付着、スティッキング等のサー
マルヘッドマッチング性及び印字発色画像の耐水性、耐
可塑剤向上等に関するものである。
0号、同45−14039号、特開昭55−27253
号、同59−19886号公報等に詳細に記載されてい
るが、基本的には電子供与性染料(以下、発色剤と称
す)と該発色剤と熱発色反応を有する電子受容性酸性物
質(以下、顕色剤と称す)を微粉砕して結着剤と共に紙
の如き支持体に塗布して、コンピューターのアウトプッ
ト、ファクシミリ、POSシステム(店舗販売時点情報
管理システム)、交通機関での乗車券、定期券等広範囲
の分野で応用されているが、最近これらの記録装置の多
様化、高性能化により、感熱記録シートに対する要求品
質も高度なものとなっている。
に伴い微少な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な印字画像
が要求され、又、POSシステム用ラベル、乗車券、定
期券等の用途では水、食酢、油、可塑剤を含むラップ用
塩化ビニルシート及び極性をもつ揮発性溶媒(エタノー
ル、整髪剤)等の付着、接触により地肌カブリ、印字画
像の消色、退色しないということが重要である。従来よ
り、地肌カブリ、消色防止対策と筆記性に優れ、衝撃発
色防止用ファクシミリ用途として、感熱発色層上に保護
層(以下、オーバーコート層と称す)を設ける方法があ
り、数多くのオーバーコート剤が提案されている。例え
ばフッ化炭素樹脂(特開昭54−111837号)、塩
化ゴム(特開昭54−14751号)、無機顔料とセル
ロース及び微粒ガラス(特開昭54−128349)、
カルボキシ変性ポリビニルアルコールとポリアミド樹脂
及びポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(特開昭56
−126193号、同59−52693号)、水溶性高
分子(特開昭57−120491号、同57−1230
87号、同57−207089号、同58−53484
号、特開平1−288481号、同4−246585
号)、水溶性高分子と吸油性高分子(特開昭61−28
7785号)、水溶性高分子と熱硬化性樹脂フィラー
(特開昭57−120489号、同57−135195
号)、水溶性高分子と耐水化剤或は充填剤(特開昭56
−139993号、同58−188689号、同58−
203092号、同59−67082号、同61−41
594号、同61−47292号、同61−57386
号、同61−279589号、同62−32081号、
特開平4−257489号、同4−263988号)、
水溶性高分子と熱硬化性有機填料及び減摩剤(特開昭5
7−123088号、同57−123089号)、HL
B値4〜20の湿潤剤を含有する水溶性樹脂(特開昭5
8−122892号)、スチレン−メタクリル酸共重合
体の微細粒子(特開昭58−25988号)、安息香酸
フェニルエステルと水溶性結合剤及び充填剤(特開昭5
9−33184号)、ポリビニルアルコールとアクリル
アミドのブロック共重合体(特開昭59−7090
号)、ポリビニルアルコールとアクリルアミド及びアク
リルニトリル共重合体をポリビニルアルコール中に含有
させた混合樹脂(特開昭59−78889号)等を塗布
することにより、地肌カブリ及び印字画像の消色が半減
或は塗布量を多くすることにより防止できる。
サーマルヘッドマッチング性に劣り、又印字濃度が低
く、不鮮明であったりして実用的ではない。そこで塗布
量を少なくして効果を最大限得るために、ほぼ同一のオ
ーバーコート層用塗布液を2層設ける方法が提案されて
いるが、充分ではない(特開昭59−45191号、同
59−67081号)。
を設けた感熱記録シートにおいて、サーマルヘッドマッ
チング性が良好で、微少な熱エネルギーで印字濃度が高
く、印字画像は耐水性、耐油(脂)性、耐可塑剤性等の
保存性に優れ、且つ筆記適性のある実用的に付加価値の
高い感熱記録シートを提供することである。
の表面に発色剤と該発色剤と熱発色反応を有する顕色剤
を主成分とする感熱発色層とオーバーコート層を設けて
成る感熱記録シートにおいて、該オーバーコート層を二
層構造アクリル酸エステル共重合体とすることにより目
的は達成され、更に該二層構造アクリル酸エステル共重
合体の核がアクリルニトリルを必須成分とする(メタ)
アクリル酸エステル共重合体であり、表層がメタクリル
酸メチルを必須成分とする(メタ)アクリル酸エステル
共重合体とし、更にポリアミド−エピクロルヒドリン樹
脂、二酸化ケイ素及びステアリン酸金属塩を含有するこ
とにより、顕著な効果が得られるという新たな知見をも
って本発明に至った。
テル共重合体のモノマー成分としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸;スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル化合物;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチル等のアクリル酸及びメタクリル酸のアルキ
ルエステル;アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸
ヒドロキシエチル等のアクリル酸及びメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル;アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロ
ールメタクリルアミド等のアクリルアミド及びメタクリ
ルアミドの誘導体;ジアセトンアクリルアミド、ビニル
ピロリドン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリルニトリル、メタクリルニトリル等、更にジメチル
アミノエチルメタクリレート、トリメチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、トリエチルアミノエチルメタクリレート等が挙げら
れ、何れも核、外層を形成することのできる共重合体用
モノマーであるが、特に好ましくは核がアクリルニトリ
ルを必須成分とするアクリル酸或はメタクリル酸のアル
キルエステルとの共重合体であり、外層がメタクリル酸
メチルを必須成分とするアクリル酸或はメタクリル酸の
アルキルエステルとの共重合体である。又、核と外層の
必須成分であるアクリルニトリルとメタクリル酸メチル
の比はモル比で1:99〜80:20であり、特に好ま
しくは10:90〜50:50である。本発明に使用す
る二層構造アクリル酸エステル共重合体は公知の重合法
によって得られるが、好ましくはラジカル重合法である
水系媒体中でレドックス触媒を用いてエマルジョン化す
る。得られたエマルジョンの平均粒子径は0.01〜2
μmであり、好ましくは0.05〜0.8μmである。
テル共重合体エマルジョンは架橋剤、高吸油性白色顔
料、熱可融性物質と併用される。本発明に使用する架橋
剤としては、例えばグリオキザール、ホルマリン、ホウ
砂、ジアルデヒドデンプン、メラミン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド−エピクロ
ルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、グリシン、
グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ケテンダイ
マー、ジメチロール尿素、塩化アンモニウム、塩化マグ
ネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マ
グネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム−ア
ンモニウム等が挙げられるが、特に好ましくはポリアミ
ド−エピクロルヒドリン樹脂である。
は、炭酸カルシウム、焼成カオリン、二酸化ケイ素が挙
げられるが、特に好ましくは二酸化ケイ素である。本発
明に使用する二酸化ケイ素は一般的な方法で製造された
ものであり、例えば無水ケイ酸をコークスと共に電気炉
で強熱して金属ケイ素を得て、四塩化して四塩化ケイ素
とし、加熱気化させて水素を加え、更に空気混合して燃
焼させて製造する乾式法により得られる二酸化ケイ素。
或はケイ酸ナトリウム水溶液から微粒水和ケイ酸を析出
せしめ、洗浄、脱水、乾燥、粉砕して製造する湿式法に
より得られる二酸化ケイ素である。好ましくは平均粒子
径は0.3〜5μm以下、BET法による比表面積は3
0m2 /g以上、煮アマニ油による吸油量100ml/
100g以上とする。又、所望により二酸化ケイ素表面
はカルシウム、ナトリウム等の金属塩で処理しても本発
明の目的は達成される。
例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、カルナバワックス、パラフィ
ンワックス、ポリエチレンワックス等の潤滑剤又はワッ
クス類が挙げられるが、好ましくはステアリン酸亜鉛;
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等
のステアリン酸の金属塩であり、特に好ましくはステア
リン酸亜鉛である。
テル共重合体エマルジョンは架橋剤、高吸油性白色顔
料、熱可融性物質、更に所望により、ピロリン酸ナトリ
ウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナ
トリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ナフタレン
スルホン酸ナトリウム等の分散剤;ポリビニルアルコー
ル、デンプンとその誘導体、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶
性高分子;消泡剤と共に混合されてオーバーコート層用
塗布液と成し、エアーナイフ、バー、カーテン、グラビ
ア、ロールコーター等の塗布方式で紙の如き支持体の感
熱発色層上に塗布量が0.3〜8g/m2 (乾燥重量固
形分)、好ましくは1〜5g/m2 となるように塗布・
乾燥してオーバーコート層を設ける。本発明のオーバー
コート層用塗布液は、所望により2回塗布してオーバー
コート層を2層とすることが可能であり、又総塗布量が
1層塗布よりも少なくて済み、より顕著な効果が得られ
る。
色反応を有する顕色剤を主成分として紙の如き支持体の
表面に塗布する感熱発色層の発色剤としては、フタリド
系化合物、フルオラン系化合物、スピロピラン系化合
物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物が挙
げられる。フタリド系化合物としては、例えば3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド、3−(p−ジベンジルアミノフェニル)
−3−(1’,2’−ジメチル−3’−インドリル)−
7−アザフタリド、3,3−ビス(4’−ジメチルアミ
ノフェニル)−フタリド、3−(4−ジメチルアミノ−
2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチ
ルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−
(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−7
−アザフタリド、3,3−ビス[2−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−2−フェニルエテニル]フタリド、
3,3−ビス[2−(p−ピロリジフェニル)−2−
(p−メチルフェニル)エテニル]フタリド、3−(p
−メトキシフェニル)−3−[1,1−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)エチレン−2−イル]−6−ジメ
チルアミノフタリド、1−エチル−8−(ジブチルアミ
ノ)−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルスピ
ロ[11H−(1)ベンゾピラノ(2,3−g)キノリ
ン−11,3’−フタリド]、8−(ジエチルアミノ)
−12−メチル−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリ
メチルスピロ[11H−(1)ベンゾピラノ(2,3−
g)キノリン−11,3’−フタリド]、3,3−ビス
[2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−フェニル
エテニル]−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、
3,3−ビス[2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メチルフェニル)エテニル]−4,5,6,
7−テトラクロロフタリド等が挙げられる。
6−ジメトキシフルオラン、4−アミノ−8−ジエチル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、2−アミノ−8−ジ
エチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、4−ベンジル
アミノ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−アミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−クロロフルオラン、2−メチル−6−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)フルオラン、1
0−ジエチルアミノベンゾ〔c〕フルオラン、スピロ
(キサンテン−9,1’−フタラン)−6−ジエチルア
ミノ−2−フェニル−3’−オン、スピロ(キサンテン
−9,1’−フタラン)−3−ジエチルアミノ−2−メ
トキシ−3’−オン、スピロ(キサンテン−9,1’−
フタラン)−3−ジエチルアミノ−6−メトキシ−3’
−オン、スピロ(キサンテン−9,1’−フタラン)−
6−ジエチルアミノ−2−(N−メチル−N−アセトア
ミノ)−3’−オン、3−シクロヘキシルアミノ−6−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノベンゾ〔a〕フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフル
オラン、3−ベンジルアミノ−6−クロロフルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−7−メチルフルオラン、2
−メトキシ−8−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノフルオラン、3−(N,N−ジ
エチルアミノ)−7−ビス(ジメチルベンジル)アミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−シクロヘキ
シル−N−ベンジルアミノフルオラン、3−ピロジリノ
−7−シクロヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−p−ブチルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−p−フェネ
チジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−クロロアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(2−カルボメトキシアニリノ)フルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トル
イジノ)フルオラン、2−p−トルイジノ−3−メチル
−−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、
3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロジリノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロジリノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘ
キシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン、3−N−n−ジブチルアミノ−7
−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン
等が挙げられる。
2’−スピロ(ベンゾ〔f〕クロメン)、スピロ(3−
メチルクロメン−2,2’−7’−ジエチルアミノクロ
メン)、スピロ(3−メチル−ベンゾ〔5,6−a〕ク
ロメン−2,2’−7’−ジエチルアミノクロメン)、
スピロ(3−メチルクロメン−2,2’−7’−ジベン
ジルアミノクロメン)、3−メチル−ジ−β−ナフトス
ピロピラン等が挙げられる。ジフェニルメタン系化合物
としては、例えば4,4’−ビス(4,4’−テトラメ
チルジアミノジフェニルメチルアミノ)ジフェニルメタ
ン、ビス[4,4’−ビス(ジメチルアミノ−ベンズヒ
ドリル)]エーテル、N,N’−ビス[ビス(4’−ジ
メチルアミノフェニル)メチル]−1,6−ヘキサメチ
レンジアミン、N−ビス(4−ジメチルアミノフェニ
ル)メチル−グリシンエチルエーテル、4,4’−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル等が
挙げられる。
−ビス(ジメチルアミノ)−10−ベンゾイルフェノチ
アジン、10−(3’,4’,5’−トリメトキシ−ベ
ンゾイル)−3,7−ビス(ジメチルアミノ)フェノチ
アジン、3−ジエトルアミノ−7−(N−メチルアニリ
ノ)−10−ベンゾイルフェノキサジン、4H−7−ジ
エチルアミノ−4,4’−ビス−(9’−エチル−3’
−6’−カルバゾリル)−2−t−ブチロイルアミノ−
3,1−ベンゾチアジン、4H−7−ジエチルアミノ−
4−(p−ジエチルアミノフェニル)−4−(9’−エ
チル−3’−メチル−6’−カルバゾリル)−2−ピバ
ロイルアミノ−3,1−ベンゾチアジン、4H−6−メ
チル−4,4−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−ピバロイルアミノ−3,1−ベンゾチアジン、4H
−7−ジベンジルアミノ−4,4−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−2−フェニル−3,1−ベンゾチア
ジン、4H−7−ジベンジルアミノ−4,4−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−2−ピバロイルアミノ−
3,1−ベンゾチアジン、4H−7−ジベンジルアミノ
−2−イソプトキシカルボニルアミノ−4,4−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−3,1−ベンゾチア
ジン、4H−7−ジエチルアミノ−4,4−ビス[p−
〔N−エチル−N−(p−トリル)〕アミノフェニル]
−2−ピバロイルアミノ−3,1−ベンゾチアジン等が
挙げられ、これらの中から1種又は2種以上混合され
る。
ール化合物、フェノールスルホン酸系化合物、芳香族カ
ルボン酸系化合物とその金属塩等が挙げられる。フェノ
ール化合物としては、例えば3,5−キシレノール、p
−tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシフェノ
キシド、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒ
ドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフト
ール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、4−t
ert−オクチルカテコール、4,4’−sec−ブチ
リデンフェノール、2,2’−ジヒドロキシジフェニ
ル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ter
t−ブチルフェノール)、2,2’−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデン
−ビス(2−tert−ブチルフェノール)、4,4’
−sec−ブチリデンジフェノール、ピロガロール、フ
ロログリシン、フロログリシンカルボン酸、4−ter
t−オクチルフェノール、4−フェニルフェノール、
2,2’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、
4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、2,2’
−ビス(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、4,4’−イソプロピリデンジフェノール等
が挙げられ、又、フェノールスルホン酸系化合物として
は、例えば4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−メトキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−3’,4’−トリメチ
レンジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3’,4’
−テトラメチレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒド
ロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−
アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン等が挙げら
れる。
ば4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安
息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−
ヒドロキシ安息香酸−sec−ブチル、4−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ
安息香酸−p−メトキシベンジル、安息香酸、p−te
rt−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタ
ル酸、3−sec−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−tert−
ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α
−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジ
メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸等が挙げられ、それらの金属塩とし
ては亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩であ
る。これら顕色剤の中から1種又は2種以上混合して使
用される。
比率は発色剤と顕色剤の種類によって異なり、特に限定
されるものではないが、一般的には発色剤100重量部
に対して顕色剤が100〜1000重量部であり、好ま
しくは150〜500重量部である。
填剤等が混合されて成り、結着剤としては、例えばデン
プン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子;スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸共重合体等の疎水性高分子が挙げられる。増感剤
としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メ
チレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、
オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、N−メチルオ
レイン酸アミド、リノール酸アミド、N−エチルカプリ
ン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−オクタ
デシルアセトアミド、N−オレイン酸アセトアミド、N
−オレイン酸ベンズアミド、N−ステアリン酸シクロヘ
キシルアミド、2−ベンジルオキシナフタレン、P−ベ
ンジルビフェニル、シュウ酸ジ−P−クロロベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−P−メチルベンジルエステル等が
挙げられる。充填剤としては、例えばクレー、タルク、
カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、尿
素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等が挙げられ、1種
又は2種以上混合して使用される。
ス、パラフィンワックス等のワックス類;ホルムアルデ
ヒド、グリオキザール、エポキシ樹脂、メラミン、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂等の耐水化剤;ベンゾフェ
ノン系等の紫外線吸収剤;ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の湿潤剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の分
散剤;消泡剤を助剤として、又、必要に応じ着色顔料を
適宜添加して感熱発色層用塗布液と成し、エアーナイ
フ、カーテン、バー、グラビア、ロールコーター等の塗
布方式で紙の如き支持体に塗布量が2〜15g/m2
(乾燥重量固形分)、好ましくは2〜8g/m2 となる
ように塗布・乾燥して感熱発色層を設ける。
券等の用途ではシートの裏面にγ酸化鉄やバリウムフェ
ライト等の磁性粉末と結着剤を主成分として塗布した感
熱磁気記録シートとして使用したり、POSシステムの
ラベル用途ではシートの裏面にラベル加工用の接着剤で
あるスチレン−ブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル
系の感圧接着剤と密着させ、更に他との密着防止を図る
ために剥離紙が設けられて、感熱記録シートラベルとし
て使用する。本発明でいう紙の如き支持体とは、紙、フ
イルム、不織布、合成紙及びポリエチレン系樹脂等で被
覆した合成樹脂被覆紙、更にこれらにアルミ箔などを積
層した積層紙等、通常ラベル用の支持体として使用され
るものを指す。又、所望により紙の如き支持体と感熱発
色層の間に多孔質白色顔料を塗布して中間層を設けた
り、オーバーコート層を2層とすることも可能である。
更に本発明のバックコート層は、特に感圧接着剤との密
着性に優れていることから紙の両面をポリエチレン系樹
脂等で被覆した合成樹脂被覆紙、フィルム等の支持体に
塗布して使用しても本発明の目的は良く達成される。
適態様と優れた効果を具体的に説明する。尚、以下の部
はすべて重量部であり、%はすべて重量%を表す。
るまで粉砕し、A液を調成した。 B液:顕色剤分散液 4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン 100部 ステアリン酸メチレンビスアミド 100部 10%ポリビニルアルコール水溶液 25部 (ゴーセノールGL−05) 水 275部 上記混合液をボールミルにより平均粒子径が1μmとな
るまで粉砕し、B液を調成した。 C液:白色顔料分散液 炭酸カルシウム(白石工業(株)製、ブリリアント−15) 100部 ポリアクリル酸ナトリウム 5部 (東亜合成化学(株)製、アロンT−40) 10%ポリビニルアルコール水溶液 600部 (ゴーセノールNM−11) 水 100部 A液:B液:C液を乾燥重量固形分比率で1:3:8と
なるように、希釈水と共に混合して20%感熱発色層用
塗布液とした。この塗布液を坪量50g/m2 の上質紙
表面に塗布量が5g/m2 (乾燥重量固形分)となるよ
うにエアーナイフコーターで塗布・乾燥後、スーパーカ
レンダー仕上げを行い、感熱発色層を設けた。 〔オーバーコート層〕水800部に50%二層構造アク
リル酸エステル共重合体エマルジョン(核はアクリルニ
トリル/ブチルアクリレート共重合体として外層をメタ
クリル酸メチル/ブチルアクリレート/アクリルアミド
共重合体とし、アクリルニトリル:メタクリル酸メチル
のモル比が15:85、平均粒子径0.2μmであるエ
マルジョン)200部を混合してオーバーコート用塗布
液とした。この塗布液を上記で設けた感熱発色層上に塗
布量が3g/m2 (乾燥重量固形分)となるようにエア
ーナイフコーターで塗布・乾燥後、スーパーカレンダー
仕上げを行い、感熱記録シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョンをアクリルニトリル:
メタクリル酸メチルのモル比が50:50とした50%
二層構造アクリル酸エステル共重合体エマルジョンに同
量置き換えてオーバーコート層用塗布液とした以外は同
様の方法で感熱発色層、次いでオーバーコート層を設け
て感熱記録シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョンをアクリルニトリル:
メタクリル酸メチルのモル比が80:20とした50%
二層構造アクリル酸エステル共重合体エマルジョンに同
量置き換えてオーバーコート層用塗布液とした以外は同
様の方法で感熱発色層、次いでオーバーコート層を設け
て感熱記録シートを作成した。
ド−エピクロルヒドリン樹脂水溶液150部を混合して
オーバーコート層用塗布液とした以外は同様の方法で感
熱発色層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録シ
ートを作成した。
ド−エピクロルヒドリン樹脂水溶液150部、10%二
酸化ケイ素微粉末分散液(日本シリカ(株)製、Nip
sil−E、平均粒子径4μm、吸油量170ml/1
00g)80部を順次混合してオーバーコート層用塗布
液とした以外は同様の方法で感熱発色層、次いでオーバ
ーコート層を設けて感熱記録シートを作成した。
ド−エピクロルヒドリン樹脂水溶液150部、10%ス
テアリン酸亜鉛分散液100部を順次混合してオーバー
コート層用塗布液とした以外は同様の方法で感熱発色
層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録シートを
作成した。
ド−エピクロルヒドリン樹脂水溶液150部、10%二
酸化ケイ素微粉末分散液(Nipsil−E)40部、
10%ステアリン酸亜鉛分散液50部を順次混合してオ
ーバーコート用塗布液とした以外は同様の方法で感熱発
色層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録シート
を作成した。
とした。
と50%二層構造アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョン200部を5%ポリビニルアルコール水溶液(ゴー
セノールNM−11)1000部に置き換えてオーバー
コート層用塗布液とした以外は同様の方法で感熱発色
層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録シートを
作成した。
と50%二層構造アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョン200部を5%ポリビニルアルコール水溶液(ゴー
セノールNM−11)1000部と10%グリオキザー
ル水溶液50部に置き換えてオーバーコート層用塗布液
とした以外は同様の方法で感熱発色層、次いでオーバー
コート層を設けて感熱記録シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョンを50%カルボキシ変
性スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン(日本ゼ
オン(株)製、NipolLX407H)に同量置き換
えてオーバーコート層用塗布液とした以外は同様の方法
で感熱発色層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記
録シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョンを50%酢酸ビニル−
アクリル酸エステル共重合体エマルジョン(カネボーエ
ヌエスシー(株)製、エックス・シンク125−289
9)に同量置き換えてオーバーコート層用塗布液とした
以外は同様の方法で感熱発色層、次いでオーバーコート
層を設けて感熱記録シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョン200部を46%アク
リル酸エステル共重合体エマルジョン(日本ゼオン
(株)製、NipolLX814)220部に置き換え
てオーバーコート層用塗布液とした以外は同様の方法で
感熱発色層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録
シートを作成した。
酸エステル共重合体エマルジョン200部を46%アク
リル酸エステル共重合体エマルジョン(NipolLX
814)220部に置き換えて、10%ポリアミド−エ
ピクロルヒドリン樹脂水溶液150部、10%二酸化ケ
イ素微粉末分散液(Nipsil−E)40部、10%
ステアリン酸亜鉛分散液50部を順次混合してオーバー
コート層用塗布液とした以外は同様の方法で感熱発色
層、次いでオーバーコート層を設けて感熱記録シートを
作成した。
を下記試験方法で測定し、その結果を表1に示した。 印字発色濃度 感熱印字装置(松下電子部品(株)製印字試験機、薄膜
タイプヘッド、抵抗値300Ω、電圧16V、圧力1.
7kg/148mm巾、通電時間3.0ms)で印字し
た発色濃度を濃度計(マクベス(株)製、RD−100
R、ラッテンNO106)で測定した。数値が大きい
程、印字濃度は高いことを表す。
タイプヘッド、抵抗値300Ω、電圧16V、圧力1.
7kg/148mm巾、通電時間3.0ms)で印字し
た後、サーマルヘッドのカス付着状態を目視及びルーペ
(×30拡大鏡)で観察して○、△、×印で評価した。 ○印・・カスはまったく付着していない △印・・若干カスが付着している ×印・・カスが多く付着している
タイプヘッド、抵抗値300Ω、電圧16V、圧力1.
7kg/148mm巾、通電時間3.0ms)で印字し
た後、印字面のスティッキング有無を目視観察して○、
△、×印で評価した。 ○印・・まったくない △印・・少し起こしている ×印・・多く発生してシートの走行性が悪い
時間放置後、その残存濃度を濃度計で測定し、下記の式
により残存率(%)を求めた。 残存率(%)=処理後の印字濃度/フレッシュ印字濃度
×100
トを30%含有した塩化ビニルシートを重ね合わせ65
℃乾燥器中に24時間放置後、その残存濃度を濃度計で
測定し、下記の式により残存率(%)を求めた。 残存率(%)=処理後の印字濃度/フレッシュ印字濃度
×100
ーバーコート層を設けた感熱記録シートにおいて、本発
明から明かなように核をアクリルニトリルを必須成分と
する(メタ)アクリル酸エステル共重合体とし、外層を
メタクリル酸メチルを必須成分とする(メタ)アクリル
酸エステル共重合体とした二層構造アクリル酸エステル
共重合体とポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂及び二
酸化ケイ素又はステアリン酸金属塩を含有したオーバー
コート層を設けることにより、スティッキングもなくサ
ーマルヘッドとのマッチイング性も良好で、印字発色濃
度も高く、且つ耐水性、耐可塑剤性に優れた感熱記録シ
ートが提供できた。
Claims (4)
- 【請求項1】紙の如き支持体の表面に電子供与性染料と
該染料と熱発色反応を有する電子受容性酸性物質を主成
分とする感熱発色層を設けて成る感熱記録シートにおい
て、該感熱発色層上に二層構造アクリル酸エステル共重
合体を主成分とする保護層が設けられて成る感熱記録シ
ート。 - 【請求項2】該二層構造アクリル酸エステル共重合体の
核はアクリルニトリルを必須成分とする(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体であり、外層はメタクリル酸メチ
ルを必須成分とする(メタ)アクリル酸エステル共重合
体である請求項1記載の感熱記録シート。 - 【請求項3】該保護層にポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂が含有される請求項1記載の感熱記録シート。 - 【請求項4】該保護層に二酸化ケイ素又はステアリン酸
金属塩が含有される請求項1記載の感熱記録シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03799293A JP3311412B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 感熱記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03799293A JP3311412B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 感熱記録シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06247049A true JPH06247049A (ja) | 1994-09-06 |
JP3311412B2 JP3311412B2 (ja) | 2002-08-05 |
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Country | Link |
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JP (1) | JP3311412B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021045949A (ja) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 | ダイニック株式会社 | 感熱記録体 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP03799293A patent/JP3311412B2/ja not_active Expired - Fee Related
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