JPH0193392A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、感熱発色】を下塗り層を有する支持体上に設けた
感熱記録材料に関する。

（従来技術） 感熱記録に関しては、古くから多くの方式が知られてい
る。例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は、特公昭４５−１４０３９号、
特公昭４３−４１６０等に開示されている。また、ジア
ゾ化合物を使用した感熱記録材料は特開昭５９−１９０
８８６号等に開示されている。近年これらの感熱記録シ
ステムはファクシミリ、プリンター、ラベル等多分野に
応用されニーズが拡大している。それに伴い、従来あま
り要求されていなかった特性が感熱記録に要求されるよ
うになってきた。そのひとつに、印字ドツトの再現性が
ある。一般に感熱記録紙は、サーマルヘッドと呼ばれる
１００μｍＸ２００μｍ程度の微小発熱体により加熱す
ることにより印字を行うが、このとき微小発熱体の形状
を忠実に発色体として再現できることが、高印字品質を
得るために重要であることがわかってきた。これを印字
ドツト再現性という。

（発明の目的） 本発明の目的は、ドツト再現性が良い高印字品質の感熱
記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、顔料およびバインダーを主成分とする
下塗り層を支持体上に設け、該下塗り層上に感熱発色層
を設けた感熱記録材料において、該下塗り層中に、油性
液体を含有するマイクロカブセルを含有することを特徴
とする感熱記録材料によって達成された。油性液体を含
有マイクロカプセルを下塗り層中に含有することにより
下塗り層の柔軟性が向上する。そのために感熱発色層と
サーマルヘッドとのマツチング性が高くなり印字ドツト
の再現性がよくなる。同時に、下塗り層の熱容量が高く
なるために、下塗り層の断熱性が付与されてさらに印字
ドツトの再現性がよくなる。

このような効果により、特異的にドツト再現性の良い感
熱記録材料が得られることを見出した。

本発明の下塗り層に含有する油性液体を含有するマイク
ロカプセルは、−ａに感圧記録材料に使用されるゼラチ
ン、メラミン−ホルマリン、ポリウレタンウレアカプセ
ルなどである。マイクロカプセルに含まれる油性液体に
ついては本発明ではなんら制限されず使用される。その
例としては、綿実油、灯油、パラフィン、ナフテン油、
アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素
化パラフィン、アルキル化す・フタレン、ジフェニルア
ルカンなどが挙げられる。油性液体には種々の添加剤を
含有していても良い。マイクロカプセルの製造法として
は、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、
コアセルベーション法などが用いられる。具体的な製造
法は、界面重合法については米国特許明細書第３４２９
８２７号、同第３５７７５１５号、同第３８８６０８５
号及び同第４０２１５９５号等に、内部重合法について
は米国特許明細書第３７２６８０４号及び同第３７９６
６６９号等に、コアセルベーション法については米国特
許明細書第２８００４５７号、同第２８００４５８号及
び同第３６８７８６５号等に記載されている。マイクロ
カプセルの粒径は０゜１μｍ〜１５μｍであるが、好ま
しくは０．　５μｍ〜８μｍ、更に好ましくは１．０μ
ｍ〜５，０μｍである。

本発明の下塗り層に使用できる顔料としては、有機ある
いは無機の顔料が使用できる。好ましい具体例としては
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク
、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウ
ム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチ
レン樹脂粉末等が挙げられる。

下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性高分子が挙げら゛れ、バインダーは１
種もしくは２種以上混合して使用しても良い。

水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。

水不溶性高分子としては、合成ゴムラテックスあるいは
、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン−ブ
タジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴム
ラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げられる
。

バインダーの使用量は顔料に対し、３〜１００％、好ま
しくは５〜５０％である。油性液体を含有するマイクロ
カプセルの使用量は顔料に対し、１〜１００％、好まし
くは５〜５０％である。下塗り層には、さらに種々の添
加剤、例えば、熱可塑性物質、界面活性剤などを添加し
ても良い。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

一例として電子供与性染料前駆体（以下、発色剤）、電
子受容性化合物（以下、顕色剤）を用いた系においては
、発色剤及び顕色剤を各々別々にボールミル、サンドミ
ル等により数ミクロン以下まで分散し、混合することに
より感熱塗液が得られる。

発色剤、顕色剤は一般的に、ポリビニルアルコール等の
水溶性高分子水溶液とともに分散され、かつ必要に応じ
増悪剤も分散し、加えることもできる。増感剤は、発色
剤、顕色剤のいずれ、または両方に加え、同時に分散し
ても良い。

これらの分散液は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、前述の下塗り層上に塗布乾燥され
た後、キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の
感熱記録材料となる。

本発明に使用する発色剤としては、トリフェニルメタン
フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフ
ェニル系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系
化合物などが挙げられる。フタリド系化合物の具体例は
、米国再発行特許明細書第２３０２４号、米国特許明細
書第３４９１１１１号、同第３４９１１１２号、同第３
４９１１１６号、および同第３５０９１７４号に、フル
オラン系化合物の具体例は、米国特許明細書第３６２４
１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４１０１１
号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９０号、同
第３９２０５１０号及び同第３９５９５７１号に、スピ
ロピラン系化合物の具体例は、米国特許明細書第３９７
１８１８号に、ピリジン系およびピラジン系化合物の具
体例は、米国特許明細書第３７７５４２４号、同第３８
５３８６９号及び同第４２４６３１８号等に記載されて
いる。これらの一部を例示すれば、トリアリルメタン系
化合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタル
バイオレットラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル”）−３−（１，３−ジメチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド
等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、４，４
゛　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等があ
り、キサンチン化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノラクタム）、
３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、ロー
ダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノラクタム）、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−シメチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−クロロ−６−シメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジニチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−シメチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（
ｉｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペン
チルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−シメチ
ルアミノフルオラン、２−＜ｐ−メチルアニリノ）−３
−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）
−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−
３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロ
ロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチ
ルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリ
ルメチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ
）−３−エチル−６〜Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルア
ミノフルオラン等があり、インドリルフタリド系化合物
としては、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３．３−ビス（ｌ−オク
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェ
ニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−　（２−アミルオキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４・−ジエチルフェニル）−３−（１−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどがあり
、ピリジン系化合物としては、３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４又は７−アザフタリド、３−（２−ヘキシル
オキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４又は７−
アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−４又は７−アザフタリド、３−（２
−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１
−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４又
は７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−フェニ
ルインドール−３−イル）−４又は７−アザフタリドな
どがあり、フルオレン系化合物としては、３°、６゛　
−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イ
ソベンゾフラン−１，９′　−フルオレン）−３゛−オ
ン、３“、６゛　−ビスジエチルアミノ−７−ジエチル
アミノ−２−メチルスピロ（１，３−ベンゾオキサジン
−４，９°−フルオレン）−３゛−オン、３゛、６°　
−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノスピロ（２
−ヒドロ−１，３−ベンゾオキサジン−４，９“　−フ
ルオレン）−２−オンなどがあり、これらは、単独で使
用してもさしつかえないが、色調調整及び発色画像の退
色防止のために２種以上混合して使用してもよい。

本発明に使用する顕色剤としては、２．２−ビス（４”
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
、２．２−ビス（４°　−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２．２−ビス（４゛　〜ヒドロキシー３°、５′−
ジクロロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４°　−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（
４゛　−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス
（４゛　−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビ
ス（４゜−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス
（４°−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４°−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）へブタン、１．１−ビス
（４”　−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビ
ス（４゛　−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ペン
クン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−２
−エチル−ヘキサン、■、１−ビス（４゛　−ヒドロキ
シフエニル）ドデカン、１．３−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニルクミル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢
酸ベンジルエステルのビスフェノール類、 ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３．５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−α、α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸、４−（β−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）サリチル酸等のサリチル酸類またはその
多価金属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、β−レゾ
ルシン酸−２−（２−フェノキシエチル）エステル等の
フェノール類が挙げられるが、特にビスフェノール類が
好ましい。

悪態発色層中に添加する増感剤の例を以下に示す。下記
一般式ＣＩ）〜（■）で表されるエーテル、エステル、
アミド化合物。

乙 Ｒ３Ｃ０ＮＨＲ，（ＩＩＩ） 式中Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓはアルキル基または了り−ル
基を、Ｒ４は水素原子、アルキル基または了り−ル基を
、Ｒ２は２価の基を、Ａ、Ｂは同一でも異なっていても
良く、０、ＣＯ２またはＳを、ｘ、ｙ、ｚ、ｘ’、ｙ’
、Ｙ′は同一でも異なっていても良く、水素原子、アル
キル基、了り−ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキル
チオ基を示す、またＸとｙ、ｘ’とＹ′が連結して環を
形成していても良い。

なお、アルキル基は飽和または不飽和のアルキル基また
はシクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノカ
ルボニル基またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
く、またアリール基はフェニル基、ナフチル基、または
複素芳香環基を表し、これらはアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オ
キシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリールスルホ
ニル基、またはフェニル基等の置換基を有していてもよ
い。

上式中Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒａで表される基のうち
、炭素原子数１〜２０の置換基を有していてもよいアル
キル基および炭素原子数６〜２０の置換基を有していて
もよいアリール基が好ましく、Ｒ３で表される基のうち
、アルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基、カ
ルボニル基を持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つア
ルキレン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好
ましくは、アルキレン基、エーテル結合を持つアルキレ
ン基が好ましい。

具体的には、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ酸フェニル
エステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、β−ナフトールエーテル、β−ナフトール−（
ｐ−メチルベンジル）エーテル、β−ナフトール−（ｐ
−クロロベンジル）エーテル、α−ナフチルベンジルエ
ーテル、１．４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニル
エーテル、１．４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピル
フェニルエーテル、１．４−ブタンジオール−ｐ−ｔ−
オクチルフェニルエーテル、２−フェノキシ−１−ｐ−
トリル−オキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−エ
チルフェノキシ）エタン、ｌ−フェノキシ−２−（４−
クロロフェノキシ）エタン、■、４−ブタンジオールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス−（４−
メトキシフェニル）エーテル、（４，４’　　−メトキ
シフェニルチオ）エタン、安息香酸フェニルエステル−
安息香酸−ｐ−メトキシフェニルエステル、安息香酸−
ｐ−クロロフェニルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、安息香酸−（β−ｐ−フェニルフェノキシエ
チル）エステル、フェノキシ酢酸ｐ−メチルフェニルエ
ステル、フェノキシ酢酸−β−ナフチルエステル、Ｎ−
ベンジルベンズアミド、Ｎ−オクタンデシルベンズアミ
ド、Ｎ−ベンジルフェニル酢酸アミド、Ｎ−フェニルス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルチミン酸
アミド、Ｎ−ステアリル尿素等が挙げられる。

前記増感剤は単独でもあるいは混合して使用しても良い
。

感熱発色層中に添加する顔料およびバインダーとしては
、下塗り層に使用する顔料およびバインダーとして例示
したものが挙げられる。

感熱発色層中に添加するワックスとしては、ポリエチレ
ンワックス、カルナバロウワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、キャンプリアワッ
クス、モンタンワックス、脂肪族アミド類が挙げられる
。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。

消色防止剤としては、ヒンダード−フェノール類が用い
られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。各感熱記録材料は各支持体に感熱塗液を乾燥
塗布量が６ｇ／ｎ（となるようにワイヤーバーで塗布し
、５０℃のオーブンで乾燥して得た。

感熱塗液の調製 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、顕色剤としてビ
スフェノールＡ、増感剤として、β−ナフチルベンジル
エーテル各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコ
ール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液とともに一昼液ボ
ールミルで分散し、体積平均粒径を３μｍ以下とした。

顔料としては、炭酸カルシウム（ｌＪｎｉｂｕｒ　　７
０　　白石工業）を用い、８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ーダ０゜５％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分
散し使用した０以上のようにして作成した各分散液を２
−アニリノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノフルオラン分散液５ｇ、ビスフェノールＡ分
散液１０ｇ１β−ナフチルベンジルエーテル分散液１０
ｇ、炭酸カルシウム分散液１５ｇの割合で混合し、さら
に２１％のステアリン酸亜鉛エマルジョン３ｇを添加し
て得た。

（実施例１） 下塗り層中に添加するマイクロカプセルの調製法を以下
に示す。ｐＨ６に調整されたポリビニルベンジルスルホ
ン酸の一部ナトリウム塩（平均分子量５０００００）の
４．４％水溶液１００部にジイソプロピルナフタレン１
００部を乳化分散して平均粒径４．０μｍのＯ／　Ｗエ
マルジョンヲ得た。別にメラミン６部、３７％ホルムア
ルデヒド水溶液１１部、水８３部を６０℃の加熱攪拌し
て３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得
た。この混合水溶液を上記エマルジョンに添加混合し、
攪拌しながら２０％酢酸水溶液にてｐＨを６に調節し、
液温を６５℃に上昇し３０分保持しカプセル化を終了し
、マイクロカプセル液を得た。

次に下塗り原紙の調製法を以下に示す、顔料として、焼
成カオリン（ＡｎｓＩＩｅｘ　９０　　エンゲルハルト
社製）を用い、８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．５
％溶液１６０ｇとともにホモジナイザーで分散した。こ
の分散液６０ｇに４８％スチレン−ブタジェンラテック
ス（住友ノーガタック社製）８ｇ１マイクロ力プセル液
３０ｇをそれぞれ添加して得た塗液を秤１ｉ　５０　ｇ
　／　ｒｔｒの上質紙上に乾燥塗布量が６　ｇ／ｒｄと
なるようにワイヤーバーで塗布して下塗り原紙を得た。

この下塗り原紙に上記感熱塗液を塗布して感熱記録材料
を得た。

（実施例２） 実施例１で、マイクロカプセル液添加量を６０ｇにして
下塗り原紙の調製し、感熱記録材料を得た。

（実施例３） 実施例１のマイクロカプセル液の調製法を以下に変更し
て下塗り原紙の調製し、感熱記録材料を得た。

ジイソプロピルナフタレン３０ｇに壁膜形成物質として
多価イソシアナート化合物（トリレンジイソシアナート
３七ル／トリメチロールプロパン１モル付加物）８ｇと
多価ヒドロキシ化合物（エチレンジアミン−プロピレン
オキシド付加物）１ｇを２０℃以下の温度で混合し１次
溶液を調製した。

次に２０℃の水４４ｇにポリビニルアルコール３ｇ及び
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩１．５ｇを
溶解した。さらに、ロート油（乳化剤）０．１ｇを添加
し、２次溶液を調製した。

２次溶液を激しく攪拌しながら上記１次溶液を注ぎ４．
０μｍのＯ／　Ｗエマルジョンを得た。

そこで攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１
００ｇを添加したあと、系の温度を徐々に７５℃まで上
昇させ、この温度で６０分保ちカプセル化を終了し、マ
イクロカプセル液を得た。

（比較例１） 実施例１のマイクロカプセル液を添加せずに下塗り原紙
の調製し、感熱記録材料を得た。

（比較例２） 秤量５０ｇ／ｒｒｒの上質紙上に直接上記感熱塗液を塗
布して感熱記録材料を得た。

発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギ３０ｍＪ
／１ｍ”で印字した発色濃度をマクベス濃度計で測定し
た。

ドツト再現性は京セラ製印字試験機で印字エネルギー２
５ｍＪ／ｆｉ”でドツト印字し、画像解析装置を用い４
０ドツトの面積をそれぞれ求め、その面積の標準偏差÷
平均値をドツト再現性の値とした。この値は小さい方が
良い。

以上の結果を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 顔料およびバインダーを主成分とする下塗り層を支持体
   上に設け、該下塗り層上に感熱発色層を設けた感熱記録
   材料において、該下塗り層中に、油性液体を含有するマ
   イクロカプセルを含有することを特徴とする感熱記録材
   料。