JPH0777828B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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- JPH0777828B2 JPH0777828B2 JP62056326A JP5632687A JPH0777828B2 JP H0777828 B2 JPH0777828 B2 JP H0777828B2 JP 62056326 A JP62056326 A JP 62056326A JP 5632687 A JP5632687 A JP 5632687A JP H0777828 B2 JPH0777828 B2 JP H0777828B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には、感熱発色層と下塗り層を有する感熱記録材料に関
する。
には、感熱発色層と下塗り層を有する感熱記録材料に関
する。
（従来技術） 感熱記録に関しては、古くから多くの方式が知られてい
る。例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は、特公昭45−14039号、特公昭4
3−4160号等に開示されている。また、ジアゾ化合物を
使用した感熱記録材料は特開昭59−190886号等に開示さ
れている。近年、これらの感熱記録システムはフアクシ
ミリ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニーズが
拡大している。それに伴い、従来あまり要求されていな
かつた特性が感熱記録に要求されるようになつてきた。
そのひとつに印字ドツトの再現性がある。一般に感熱記
録紙は、サーマルヘツドと呼ばれる100μｍ×200μｍ程
度の微小発熱体により加熱することにより印字を行う
が、このとき微小発熱体の形状を忠実に発色体として再
現できることが、高印字品質を得るために重要であるこ
とがわかつてきた。これを印字ドツト再現性といる。
る。例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は、特公昭45−14039号、特公昭4
3−4160号等に開示されている。また、ジアゾ化合物を
使用した感熱記録材料は特開昭59−190886号等に開示さ
れている。近年、これらの感熱記録システムはフアクシ
ミリ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニーズが
拡大している。それに伴い、従来あまり要求されていな
かつた特性が感熱記録に要求されるようになつてきた。
そのひとつに印字ドツトの再現性がある。一般に感熱記
録紙は、サーマルヘツドと呼ばれる100μｍ×200μｍ程
度の微小発熱体により加熱することにより印字を行う
が、このとき微小発熱体の形状を忠実に発色体として再
現できることが、高印字品質を得るために重要であるこ
とがわかつてきた。これを印字ドツト再現性といる。
（発明の目的） 本発明の目的はドツト再現性が良い高印字品質の感熱記
録材料を提供することである。
録材料を提供することである。
（発明の構成） 本発明の目的は、顔料およびバインダーの主成分とする
下塗り層を支持体上に設け、該下塗り層に感熱発色層を
設けた感熱記録材料において、該下塗り層及び感熱発色
層のいずれにも融点50℃以上の熱可融性物質を含有し、
かつ下塗り層における該熱可融性物質の添加量が0.5重
量％以上20重量％以下であることを特徴とする感熱記録
材料により達成された。
下塗り層を支持体上に設け、該下塗り層に感熱発色層を
設けた感熱記録材料において、該下塗り層及び感熱発色
層のいずれにも融点50℃以上の熱可融性物質を含有し、
かつ下塗り層における該熱可融性物質の添加量が0.5重
量％以上20重量％以下であることを特徴とする感熱記録
材料により達成された。
本発明の下塗り層に使用できる顔料としては、一般の有
機あるいは無機の顔料が全て使用できるが、特にJIS−K
5101で規定する吸油度が40cc/100g以上であるものが好
ましく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、
水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹
脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末等が挙げられる。
機あるいは無機の顔料が全て使用できるが、特にJIS−K
5101で規定する吸油度が40cc/100g以上であるものが好
ましく、具体的には炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオリン、
水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹
脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末等が挙げられる。
下塗り層に使用するバインダーとしては、水溶性高分子
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用しても良い。
および、水不溶性バインダーが挙げられ、バインダーは
１種もしくは２種以上混合して使用しても良い。
水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテツクスある
いは、合成樹脂エマルジヨンが一般的であり、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムラテツクス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテツクス、酢酸ビニルエマルジヨンなどが挙げら
れる。
いは、合成樹脂エマルジヨンが一般的であり、スチレン
−ブタジエンゴムラテツクス、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムラテツクス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテツクス、酢酸ビニルエマルジヨンなどが挙げら
れる。
バインダーの使用量は顔料に対し、３〜100％、好まし
くは５〜50％である。
くは５〜50％である。
本発明に用いられる融点50℃以上の有機化合物の具体例
を以下に示す。下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるエ
ーテル、エステル、アミド化合物 式中R1、R2、R3はアルキル基又はアリール基を、R4は水
素原子、アルキル基又はアリール基を、R5は２価の基
を、Ａ、Ｂは同一でも異なつていてもよくO,CO2,又はＳ
を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｘ′、Ｙ′、Ｚ′は同じでも異なつて
いても良く、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アルキルチオ基を示す。またＸと
Ｙ、Ｘ′とＹ′が連結して環を形成してもよい。
を以下に示す。下記一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるエ
ーテル、エステル、アミド化合物 式中R1、R2、R3はアルキル基又はアリール基を、R4は水
素原子、アルキル基又はアリール基を、R5は２価の基
を、Ａ、Ｂは同一でも異なつていてもよくO,CO2,又はＳ
を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｘ′、Ｙ′、Ｚ′は同じでも異なつて
いても良く、水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アルキルチオ基を示す。またＸと
Ｙ、Ｘ′とＹ′が連結して環を形成してもよい。
尚、アルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく、またアリール基はフエニル基、ナフ
チル基、または複素芳香環基を表し、これらはアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
アモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、
置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基、またはフエニル基等の置換基を有してい
てもよい。
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく、またアリール基はフエニル基、ナフ
チル基、または複素芳香環基を表し、これらはアルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
アモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、
置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基、またはフエニル基等の置換基を有してい
てもよい。
上式中R1、R2、R3、R4で表わされる基のうち、炭素原子
数１〜20の置換基を有していてもよいアルキル基および
炭素原子数６〜20の置換基を有していてもよいアリール
基が好ましく、置換基としてはアリール基、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等
が好ましく、R5で表わされる基のうち、アルキレン基、
エーテル結合を持つアルキレン基、カルボニル基を持つ
アルキレン基、ハロゲン原子を持つアルキレン基、不飽
和結合を持つアルキレン基、さらに好まくはアルキル
基、エーテル結合を持つアルキレン基が好ましい。
数１〜20の置換基を有していてもよいアルキル基および
炭素原子数６〜20の置換基を有していてもよいアリール
基が好ましく、置換基としてはアリール基、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子等
が好ましく、R5で表わされる基のうち、アルキレン基、
エーテル結合を持つアルキレン基、カルボニル基を持つ
アルキレン基、ハロゲン原子を持つアルキレン基、不飽
和結合を持つアルキレン基、さらに好まくはアルキル
基、エーテル結合を持つアルキレン基が好ましい。
具体的には、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフト酸フエニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フエニルエス
テル、β−ナフトール（ｐ−クロロベンジル）エーテ
ル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、
α−ナフチルベンジルエーテル、1,4−ブタンジオール
−ｐ−メチルフエニルエーテル、1,4−ブタンジオール
−ｐ−イソプロピルフエニルエーテル、1,4−ブタンジ
オール−ｐ−ｔ−オクチルフエニルエーテル、２−フエ
ノキシ−１−ｐ−トリル−オキシ−エタン、１−フエノ
キシ−２−（４−エチルフエノキシ）エタン、１−フエ
ノキシ−２−（４−クロロフエノキシ）エタン、1,4−
ブタンジオールジフエニルエーテル、（4,4′−メトキ
シフエニルチオ）エタン、安息香酸フエニルエステル、
安息香酸−ｐ−メトキシフエニルエステル、安息香酸−
ｐ−クロロフエニルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、安息香酸（β−ｐ−フエニルフエノキシエチ
ル）エステル、フエノキシ酢酸−ｐ−クロロフエニルエ
ステル、フエノキシ酢酸−ｐ−メチルフエニルエステ
ル、フエノキ酢酸−β−ナフチルエステル、Ｎ−ベンジ
ルベンツアミド、Ｎ−オクタデシルベンツアミド、Ｎ−
ベンジルフエニル酢酸アミド、Ｎ−フエニルステアリン
酸アミド等が挙げられる。
−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフト酸フエニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フエニルエス
テル、β−ナフトール（ｐ−クロロベンジル）エーテ
ル、β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル、
α−ナフチルベンジルエーテル、1,4−ブタンジオール
−ｐ−メチルフエニルエーテル、1,4−ブタンジオール
−ｐ−イソプロピルフエニルエーテル、1,4−ブタンジ
オール−ｐ−ｔ−オクチルフエニルエーテル、２−フエ
ノキシ−１−ｐ−トリル−オキシ−エタン、１−フエノ
キシ−２−（４−エチルフエノキシ）エタン、１−フエ
ノキシ−２−（４−クロロフエノキシ）エタン、1,4−
ブタンジオールジフエニルエーテル、（4,4′−メトキ
シフエニルチオ）エタン、安息香酸フエニルエステル、
安息香酸−ｐ−メトキシフエニルエステル、安息香酸−
ｐ−クロロフエニルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、安息香酸（β−ｐ−フエニルフエノキシエチ
ル）エステル、フエノキシ酢酸−ｐ−クロロフエニルエ
ステル、フエノキシ酢酸−ｐ−メチルフエニルエステ
ル、フエノキ酢酸−β−ナフチルエステル、Ｎ−ベンジ
ルベンツアミド、Ｎ−オクタデシルベンツアミド、Ｎ−
ベンジルフエニル酢酸アミド、Ｎ−フエニルステアリン
酸アミド等が挙げられる。
ワツクス類。具体的には、ポリエチレンワツクス、カル
ナバロウワツクス、パラフインワツクス、マイクロクリ
スタリンワツクス、キヤンデリアワツクス、モンタンワ
ツクス等が挙げられる。
ナバロウワツクス、パラフインワツクス、マイクロクリ
スタリンワツクス、キヤンデリアワツクス、モンタンワ
ツクス等が挙げられる。
フエノール誘導体、特にヒンダードフェノール化合物の
好ましい例としては下記一般式（Ｖ）〜（VIII）で表さ
れる化合物があげられる。
好ましい例としては下記一般式（Ｖ）〜（VIII）で表さ
れる化合物があげられる。
（式中R1は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基、 R2は水素又は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基、 R3は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、 R4は水素又は炭素数１〜８のアルキル基、 R5、R6、R7は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、 R8は水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。） （式中R1、R3は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基、 R2、R4は炭素数１〜８のアルキル基を表わし、 ＸはＳ、Ｏ、SO2、S2、 シクロペンチレン基またはシクロヘキシレン基を表わ
し、 ｎは０〜３の整数、 R5、R6は水素又は炭素数１〜８個のアルキル基を表わ
す。） （式中R1、R4は炭素数３〜８個の枝分れしたアルキル
基、 R2、R3、R5、R6は水素又は炭素数１〜８個のアルキル基
である。
し、 ｎは０〜３の整数、 R5、R6は水素又は炭素数１〜８個のアルキル基を表わ
す。） （式中R1、R4は炭素数３〜８個の枝分れしたアルキル
基、 R2、R3、R5、R6は水素又は炭素数１〜８個のアルキル基
である。
ＹはＳ、Ｏ、SO2、S2、 を表わし、 ｍは０〜３の整数、 R7、R8は水素又は炭素数１〜８個のアルキル基又はR7と
R8が結合して成る環状ペンタメチレン基を表わす。） （式中R1、R3は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基
を、 Ｚは−NH−、−Ｏ（CH2）ｎ−を（ここでｎは１〜５の
整数を表わす）、 ｉは１〜４の整数を表わす。但し、ｉ＝１のときＷは炭
素数１〜18のアルキル基を、ｉ＝２のときＷはＳ、Ｏ、 を（ここで、R3、R4は水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を、ｊは０〜８の整数を表わす。）、ｉ＝３のと
き、Ｗは＞Ｃ−R5を（ここでR5は水素または炭素数１〜
８のアルキル基を表わす。）、ｉ＝４のとき、ｗは を表わす。） 上記一般式（Ｖ）〜（VIII）で示されるフエノール誘導
体の代表例を示す。
R8が結合して成る環状ペンタメチレン基を表わす。） （式中R1、R3は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基
を、 Ｚは−NH−、−Ｏ（CH2）ｎ−を（ここでｎは１〜５の
整数を表わす）、 ｉは１〜４の整数を表わす。但し、ｉ＝１のときＷは炭
素数１〜18のアルキル基を、ｉ＝２のときＷはＳ、Ｏ、 を（ここで、R3、R4は水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を、ｊは０〜８の整数を表わす。）、ｉ＝３のと
き、Ｗは＞Ｃ−R5を（ここでR5は水素または炭素数１〜
８のアルキル基を表わす。）、ｉ＝４のとき、ｗは を表わす。） 上記一般式（Ｖ）〜（VIII）で示されるフエノール誘導
体の代表例を示す。
（Ａ）一般式（Ｖ）で示されるフエノール誘導体として
は、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ter
t−ブチルフエニル）ブタン、1,1,3−トリス（２−エチ
ル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエニル）ブタ
ン、1,1,3−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）ブタン、1,1,3−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエニル）プロパ
ンなどがあげられる。
は、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ter
t−ブチルフエニル）ブタン、1,1,3−トリス（２−エチ
ル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエニル）ブタ
ン、1,1,3−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）ブタン、1,1,3−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエニル）プロパ
ンなどがあげられる。
（Ｂ）一般式（VI）で示されるフエノール誘導体として
は、 2,2′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−メチ
ルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス（６−tert−
ブチル−４−メチルフエノール）等があげられる。
は、 2,2′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−メチ
ルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス（６−tert−
ブチル−４−メチルフエノール）等があげられる。
（Ｃ）一般式（VII）で示されるフエノール誘導体とし
ては、 4,4′−ブチリデン−ビス（６−tert−ブチル−３−メ
チルフエノール）4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）があげられる。
ては、 4,4′−ブチリデン−ビス（６−tert−ブチル−３−メ
チルフエノール）4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）があげられる。
（Ｄ）一般式（VIII）で示されるフエノール誘導体とし
ては、 等が挙げられる。
ては、 等が挙げられる。
前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよい。下塗り層にはさらに界面活性剤等を添加しても
よい。
もよい。下塗り層にはさらに界面活性剤等を添加しても
よい。
次に本発明の代表的感熱発色層について述べる。
一例として電子供与性染料前駆体（以下、発色剤）、電
子受容性化合物（以下、顕色剤）を用いた系において
は、発色剤および顕色剤を各々別々にボールミル、サン
ドミル等により数ミクロン以下まで分散し、混合するこ
とにより感熱塗液が得られる。
子受容性化合物（以下、顕色剤）を用いた系において
は、発色剤および顕色剤を各々別々にボールミル、サン
ドミル等により数ミクロン以下まで分散し、混合するこ
とにより感熱塗液が得られる。
発色剤、顕色剤および本発明の熱可融性物質は一般的
に、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液とと
もに分散される熱可融性物質は、発色剤、顕色剤のいず
れまたは両方に加え、同時に分散しても良い。
に、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液とと
もに分散される熱可融性物質は、発色剤、顕色剤のいず
れまたは両方に加え、同時に分散しても良い。
これらの分散液は、分散後混合され、さらに必要に応
じ、吸油性顔料、界面活性剤、バインダー、金属石け
ん、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて感熱塗液とす
る。
じ、吸油性顔料、界面活性剤、バインダー、金属石け
ん、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて感熱塗液とす
る。
得られた感熱塗液は、前述の下塗り層上に塗布乾燥され
た後、キヤレンダ処理により平滑性を付与し、目的の感
熱記録材料となる。
た後、キヤレンダ処理により平滑性を付与し、目的の感
熱記録材料となる。
本発明に使用する発色剤としては、トリアリールメタン
系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサンテン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
あげられる。これらの一部を例示すれば、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド等があり、ジフエニルメタン系化合
物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、3,6−
ビスジフエニルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（3,4−ジクロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−トリクロロメチ
ルアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチ
ルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−５−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
−７−メチルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロ
アニリノ−３−エトキシ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−フエニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アリニノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
フエニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジエチ
ルアミノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソアミル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトプラン、
３−エチル−スペロ−ジナフトピラン、3,3′ジクロロ
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等がある。これらは色相調整または画像保存性
を良くするために単独もしくは混合して用いられる。
系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサンテン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが
あげられる。これらの一部を例示すれば、3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレツトラクトン）、3,
3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド等があり、ジフエニルメタン系化合
物としては、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−2,4,5−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等があり、キサンテン系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロア
ニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、3,6−
ビスジフエニルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（3,4−ジクロロアニリノ）−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−トリクロロメチ
ルアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブチ
ルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエニルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジフエニルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−５−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
−７−メチルフルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロ
アニリノ−３−エトキシ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−フエニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２
−アリニノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
フエニル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジエチ
ルアミノ−３−フエニル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソアミル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物
としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトプラン、
３−エチル−スペロ−ジナフトピラン、3,3′ジクロロ
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等がある。これらは色相調整または画像保存性
を良くするために単独もしくは混合して用いられる。
本発明に使用する顕色剤としては、2,2−ビス（４′−
ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノールＡ）、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、2,2−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジクロロフエニ
ル）プロパン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン、2,2−ビス（４′−ヒドロキシフ
エニル）ヘキサン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）
ペンタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）ヘ
キサン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）ヘプ
タン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）オクタ
ン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）−２−メ
チル−ペンタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、1,1−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）ドデカン、1,4−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニルクミル）ベンゼン、1,3−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフエニルクミル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフエニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）酢酸ベンジルエステルのビスフエノール類、 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、3,5−ジ−タ
−シヤリブチルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベン
ジルサリチル酸、４−（β−ｐ−メトキシフエノキシエ
トキシ）サリチル酸等のサリチル酸類またはその多価金
属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシル安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、β−レ
ゾルシン酸−（２−フエノキシエチル）エステル等のオ
キシ安息香酸エステル類、 ｐ−フエニルフエノール、3,5−ジフエニルフエノー
ル、クミルフエノール等のフエノール類があげられる
が、特にビスフエノール類が好ましい。
ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノールＡ）、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ペンタン、2,2−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジクロロフエニ
ル）プロパン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン、2,2−ビス（４′−ヒドロキシフ
エニル）ヘキサン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）
ペンタン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）ヘ
キサン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）ヘプ
タン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）オクタ
ン、1,1−ビス（４′−ヒドロキシフエニル）−２−メ
チル−ペンタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、1,1−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）ドデカン、1,4−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフエニルクミル）ベンゼン、1,3−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフエニルクミル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフエニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）酢酸ベンジルエステルのビスフエノール類、 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、3,5−ジ−タ
−シヤリブチルサリチル酸、３−α，α−ジメチルベン
ジルサリチル酸、４−（β−ｐ−メトキシフエノキシエ
トキシ）サリチル酸等のサリチル酸類またはその多価金
属塩（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロ
キシル安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、β−レ
ゾルシン酸−（２−フエノキシエチル）エステル等のオ
キシ安息香酸エステル類、 ｐ−フエニルフエノール、3,5−ジフエニルフエノー
ル、クミルフエノール等のフエノール類があげられる
が、特にビスフエノール類が好ましい。
感熱発色層中に添加する熱可融性物質としては下塗り層
に添加したものと同一でも異つていても良い。
に添加したものと同一でも異つていても良い。
バインダー、および顔料としては、下塗り層のバインダ
ーとして例示した水溶性高分子、水不溶性バインダー、
および顔料が挙げられる。
ーとして例示した水溶性高分子、水不溶性バインダー、
および顔料が挙げられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等が用いられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸アルミニウム等が用いられる。
（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。各感熱記録材料は各支持体に感熱塗液を乾燥
塗布量が6g/m2となるようにワイヤーバーで塗布し、50
℃のオーブンで乾燥して得た。
ではない。各感熱記録材料は各支持体に感熱塗液を乾燥
塗布量が6g/m2となるようにワイヤーバーで塗布し、50
℃のオーブンで乾燥して得た。
（感熱塗液の調製） 発色剤として２−アニリノ−３−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、顕色剤としてビ
スフエノールＡ、増感剤として、β−ナフチルベンジル
エーテル各々20gを100gの５％ポリビニルアルコール
（クラレPVA−105）水溶液とともに一昼夜ボールミルで
分散し、体積平均粒径を３μｍ以下とした。顔料として
は炭酸カルシウム（Unibur70白石工業）を用い、80gを
ヘキサメタリン酸ソーダ0.5％溶液160gとともにホモジ
ナイザーで分散し使用した。以上のようにして作成した
各分散液を２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン分散液5g、ビス
フエノールＡ分散液10g、β−ナフチルベンジルエーテ
ル分散液10g、炭酸カルシウム分散液15gの割合で混合
し、さらに21％のステアリン酸亜鉛エマルジヨン3gを添
加して得た。
Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、顕色剤としてビ
スフエノールＡ、増感剤として、β−ナフチルベンジル
エーテル各々20gを100gの５％ポリビニルアルコール
（クラレPVA−105）水溶液とともに一昼夜ボールミルで
分散し、体積平均粒径を３μｍ以下とした。顔料として
は炭酸カルシウム（Unibur70白石工業）を用い、80gを
ヘキサメタリン酸ソーダ0.5％溶液160gとともにホモジ
ナイザーで分散し使用した。以上のようにして作成した
各分散液を２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン分散液5g、ビス
フエノールＡ分散液10g、β−ナフチルベンジルエーテ
ル分散液10g、炭酸カルシウム分散液15gの割合で混合
し、さらに21％のステアリン酸亜鉛エマルジヨン3gを添
加して得た。
（実施例１） 下塗り原紙の調製法を以下に示す。顔料として焼成カオ
リン（Ansilex90エンゲルハルト社製）を用い、80gをヘ
キサメタリン酸ソーダ0.5％溶液160gとともにホモジナ
イザーで分散した。この分散液60gに48％ステレン−ブ
タジエンテツクス（住友ノーガタツク社製）8g、β−ナ
フチルベンジルエーテル分散液6gをそれぞれ添加して得
た塗液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥塗布量が6g/m2と
なるようにワイヤーバーで塗布し、50℃のオーブンで乾
燥して下塗り原紙を得た。この下塗り紙に上記感熱塗液
を塗布して感熱記録材料を得た。
リン（Ansilex90エンゲルハルト社製）を用い、80gをヘ
キサメタリン酸ソーダ0.5％溶液160gとともにホモジナ
イザーで分散した。この分散液60gに48％ステレン−ブ
タジエンテツクス（住友ノーガタツク社製）8g、β−ナ
フチルベンジルエーテル分散液6gをそれぞれ添加して得
た塗液を坪量50g/m2の上質紙上に乾燥塗布量が6g/m2と
なるようにワイヤーバーで塗布し、50℃のオーブンで乾
燥して下塗り原紙を得た。この下塗り紙に上記感熱塗液
を塗布して感熱記録材料を得た。
（実施例２） 実施例１のβ−ナフチルベンジルエーテル分散液の代り
に30％パラフインワツクス分散液（中京油脂製Hidrin P
−７）3g添加して下塗り原紙を残製し、感熱記録材料を
得た。
に30％パラフインワツクス分散液（中京油脂製Hidrin P
−７）3g添加して下塗り原紙を残製し、感熱記録材料を
得た。
（実施例３） 実施例１のβ−ナフチルベンジルエーテル分散液の代り
に1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−t
ert−ブチルフエニル）ブタン分散液を用い下塗り原紙
を調製し、感熱記録材料を得た。
に1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−t
ert−ブチルフエニル）ブタン分散液を用い下塗り原紙
を調製し、感熱記録材料を得た。
（比較例１） 実施例１のβ−ナフチルベンジルエーテル分散液を添加
せずに下塗り原紙を調製し、感熱記録材料を得た。
せずに下塗り原紙を調製し、感熱記録材料を得た。
（比較例２） 坪量50g/m2の上質紙を用い感熱記録材料を得た。発色濃
度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー30mJ/mm2で印
字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー30mJ/mm2で印
字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
ドツト再現性は京セラ製印字試験機で印字エネルギー25
mJ/mm2でドツト印字し、画像解析装置を用い40ドツトの
面積をそれぞれ求め、その面積の標準偏差÷平均値をド
ツト再現性の値とした。この値が小さい方がドツト再現
性は良い。
mJ/mm2でドツト印字し、画像解析装置を用い40ドツトの
面積をそれぞれ求め、その面積の標準偏差÷平均値をド
ツト再現性の値とした。この値が小さい方がドツト再現
性は良い。
以上の結果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】顔料およびバインダーを主成分とする下塗
り層を支持体上に設け、該下塗り層上に感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、該下塗り層及び感熱発色層
のいずれにも融点50℃以上の熱可融性物質を含有し、か
つ下塗り層における該熱可融性物質の添加量が0.5重量
％以上20重量％以下であることを特徴とする感熱記録材
料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62056326A JPH0777828B2 (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 感熱記録材料 |
| GB8801211A GB2201253B (en) | 1987-01-23 | 1988-01-20 | Heat-sensitive recording materials |
| US07/146,629 US4888321A (en) | 1987-01-23 | 1988-01-21 | Heat-sensitive recording materials |
| DE3801837A DE3801837C2 (de) | 1987-01-23 | 1988-01-22 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62056326A JPH0777828B2 (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63222888A JPS63222888A (ja) | 1988-09-16 |
| JPH0777828B2 true JPH0777828B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=13024057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62056326A Expired - Fee Related JPH0777828B2 (ja) | 1987-01-23 | 1987-03-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0777828B2 (ja) |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144997A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Thermosensible record sheet |
| JPS57102393A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-25 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS57182483A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-10 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JPS5871191A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS58208091A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS59174386A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-10-02 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59184693A (ja) * | 1983-04-04 | 1984-10-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS59204594A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6023093A (ja) * | 1983-07-18 | 1985-02-05 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60122191A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-06-29 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0679866B2 (ja) * | 1984-05-25 | 1994-10-12 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS6163492A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-01 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0632993B2 (ja) * | 1985-01-18 | 1994-05-02 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS61263792A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS61263793A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS61274989A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6235874A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-16 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6248587A (ja) * | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6253876A (ja) * | 1985-09-02 | 1987-03-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0696339B2 (ja) * | 1985-08-30 | 1994-11-30 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
-
1987
- 1987-03-11 JP JP62056326A patent/JPH0777828B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63222888A (ja) | 1988-09-16 |
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