JPS6163492A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPS6163492A JPS6163492A JP59184391A JP18439184A JPS6163492A JP S6163492 A JPS6163492 A JP S6163492A JP 59184391 A JP59184391 A JP 59184391A JP 18439184 A JP18439184 A JP 18439184A JP S6163492 A JPS6163492 A JP S6163492A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitizer
- heat
- dye
- developer
- leuco dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料、さらに詳しくは、通常、無色又
は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させ得る
酸性物質および増感剤を主成分として含有する感熱発色
層を支持体上に形成させた構造の感熱記録材料の改良に
関する。
は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させ得る
酸性物質および増感剤を主成分として含有する感熱発色
層を支持体上に形成させた構造の感熱記録材料の改良に
関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要11Hc伴って情報記録分野においても種々の
記録材料が研究・開発され実用に供されているが、中で
も感熱記録材料は、(1)単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、(2)比
較的簡単でコ/バクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価で
あること、(3)支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、
得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等にお
いて広く用いられている。
社会の要11Hc伴って情報記録分野においても種々の
記録材料が研究・開発され実用に供されているが、中で
も感熱記録材料は、(1)単に加熱するだけで発色画像
が記録され煩雑な現像工程が不要であること、(2)比
較的簡単でコ/バクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価で
あること、(3)支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく、
得られた記録材料の感触も普通紙に近いこと等の利点故
に、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンタ
ー分野、医療計測用のレコーダー分野、低並びに高速フ
ァクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野等にお
いて広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の紙状支持体上に、加熱によって発色反応を起し
得る発色成分含有の感熱発色層形成液を塗布・乾燥する
ことにより製造されており、このようにして得られた感
熱記録材料は熱べ/又は熱ヘッドで加熱することにより
発色画像が記録される。
ルム等の紙状支持体上に、加熱によって発色反応を起し
得る発色成分含有の感熱発色層形成液を塗布・乾燥する
ことにより製造されており、このようにして得られた感
熱記録材料は熱べ/又は熱ヘッドで加熱することにより
発色画像が記録される。
感熱記録材料の代表的なものとしては、例えば特公昭4
3−4160号公報又は特公昭45−14039号公報
に開示の感熱記録紙が挙けられるが、しかしながら、こ
のような従来の感熱記録材料は熱応答性が低く、高速記
録用に応用した場合、記録濃度及び鮮明性にすぐれた発
色画像が得られなかった。
3−4160号公報又は特公昭45−14039号公報
に開示の感熱記録紙が挙けられるが、しかしながら、こ
のような従来の感熱記録材料は熱応答性が低く、高速記
録用に応用した場合、記録濃度及び鮮明性にすぐれた発
色画像が得られなかった。
従来の感熱記録紙に見られる前記欠点を改善する試みも
従来いぐりか提案されており、例えば、特公昭51−2
7599号公報、特開昭48−19231号公報等には
、熱可融性物質を添加して熱応答性を向上させることが
示されている。
従来いぐりか提案されており、例えば、特公昭51−2
7599号公報、特開昭48−19231号公報等には
、熱可融性物質を添加して熱応答性を向上させることが
示されている。
しかしながら、これらの技術によっても未だ十分満足し
得る結果は得られていない。一方ロイコ染料顕色剤およ
び増感剤を微細にして感度を上げるという提案が、特開
昭56−15394゜特開昭58−11195.特開昭
58−114988などでなされている。しかしながら
これらの発明は、前3者を均等に微細化させるという考
え方であり、感度が向上する反面地肌かぶりが顕著とな
って高感度でかつ地肌かぶりの少ない感熱紙を得るため
には不十分と言わさるを得ない。
得る結果は得られていない。一方ロイコ染料顕色剤およ
び増感剤を微細にして感度を上げるという提案が、特開
昭56−15394゜特開昭58−11195.特開昭
58−114988などでなされている。しかしながら
これらの発明は、前3者を均等に微細化させるという考
え方であり、感度が向上する反面地肌かぶりが顕著とな
って高感度でかつ地肌かぶりの少ない感熱紙を得るため
には不十分と言わさるを得ない。
甘た、粒度分布を揃えるためにフルイわけする等製造工
程上不都合な点も多々見うけられる。
程上不都合な点も多々見うけられる。
従って高感度でしかも地肌かぶりが少ない感熱記録体の
出現が強く望まれている。
出現が強く望まれている。
本発明者らは鋭意研究を行なった結果各成分の粒径を異
った大きさに微細化することによってこの問題を解決出
来ることをみいだし、この知見にもとづいて本発明をな
すに至った。
った大きさに微細化することによってこの問題を解決出
来ることをみいだし、この知見にもとづいて本発明をな
すに至った。
すなわち本発明はロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発
色せしめる顕色剤および増感剤を主成分とする感熱記録
体において、 ■ ロイコ染1料としてフルオラン系染料を使用し、そ
の体積平均粒径Fi1.5〜3.5μである。
色せしめる顕色剤および増感剤を主成分とする感熱記録
体において、 ■ ロイコ染1料としてフルオラン系染料を使用し、そ
の体積平均粒径Fi1.5〜3.5μである。
■ 顕色剤としてビスフェノール化合物を使用し、その
体積平均粒径は1.5〜3.5μである。
体積平均粒径は1.5〜3.5μである。
■ 増感剤としで融点80〜150°0の芳香族系熱可
融物を使用し、その体積平均粒径は0、5μ以下である
。
融物を使用し、その体積平均粒径は0、5μ以下である
。
事を特徴とする高感度で地肌かふりが少ない感熱記録体
に関するものである。
に関するものである。
本発明に使用される染料は保存性の良いフルオラン染料
に限られる。筐た顕色剤としてはビスフェノール化合物
が用いられる。ビスフェノール化合物は保存性が良い反
面、地肌かぶりをおこしやすいという欠点かある。しか
しながら本発明の構成をとる場合には地肌かぶシの欠点
が解消され、保存性の良さのみが生かされるものである
。更に増感剤としては分散性及び増感効果の良好な融点
80〜150℃の芳香族系熱可融物が用いられる。
に限られる。筐た顕色剤としてはビスフェノール化合物
が用いられる。ビスフェノール化合物は保存性が良い反
面、地肌かぶりをおこしやすいという欠点かある。しか
しながら本発明の構成をとる場合には地肌かぶシの欠点
が解消され、保存性の良さのみが生かされるものである
。更に増感剤としては分散性及び増感効果の良好な融点
80〜150℃の芳香族系熱可融物が用いられる。
本発明は前記した染料、顕色剤、増感剤の粒径を同じ大
きざにするのではなく、それぞれの成分に適した大きさ
に微細化するものである。
きざにするのではなく、それぞれの成分に適した大きさ
に微細化するものである。
従って各成分の体積平均粒径が本発明において限定され
た範囲にめる場合にのみその目的を達成することが可能
であり、三成分中−成分でも条件を満たさない場合には
本発明の目的を達成することが出来ない。すなわちロイ
コ染料およびビスフェノール系顕色剤は体積平均粒径を
1.5μ以下にすると、地肌かぶりが顕著となる。
た範囲にめる場合にのみその目的を達成することが可能
であり、三成分中−成分でも条件を満たさない場合には
本発明の目的を達成することが出来ない。すなわちロイ
コ染料およびビスフェノール系顕色剤は体積平均粒径を
1.5μ以下にすると、地肌かぶりが顕著となる。
また3、5μ以上では極端に感度が低下する。また増感
剤は地肌かふりには全く関与せずこまかければこまかい
程感度か向上する事が解ったが特に体積平均粒径0.5
μ以下にするとその効果が顕著であった。粒径は機械的
粉砕法としてはサンドグラインダー、三本ロールアトラ
イターなどにより、また乳化法としては機械的分散法、
超音波分散法、電気的分散法、ガス投入法、転相法など
により調整され、増感剤は乳化法により超微粒子化され
る事が望な(〜い。また粒径は顕微鏡法、コールタ−カ
ラ/ター法、沈降法、沈降分級法、遠心沈降法、電磁波
散乱法等の方法で測定される。
剤は地肌かふりには全く関与せずこまかければこまかい
程感度か向上する事が解ったが特に体積平均粒径0.5
μ以下にするとその効果が顕著であった。粒径は機械的
粉砕法としてはサンドグラインダー、三本ロールアトラ
イターなどにより、また乳化法としては機械的分散法、
超音波分散法、電気的分散法、ガス投入法、転相法など
により調整され、増感剤は乳化法により超微粒子化され
る事が望な(〜い。また粒径は顕微鏡法、コールタ−カ
ラ/ター法、沈降法、沈降分級法、遠心沈降法、電磁波
散乱法等の方法で測定される。
次に本発明に用いられる物質について述べる。
(1) ロイコ化合物
無色ないし淡色であって顕色剤と反応して発色する物質
でフルオラン系染料が好適に用いられ、特に限定される
ものではないが以下のものが例示できる。
でフルオラン系染料が好適に用いられ、特に限定される
ものではないが以下のものが例示できる。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン(黒色)、3−(N−4チル−P−トルイブイノ)
−6−メチル−7−アニリツフルオラ7(黒色)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(オルト、バラ−ジ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色)、3−ビロリデイ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3
−ピペリディノー6=メチルーフーアニリツフルオラン
(黒色)、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ン)−6−メチル−7−アニリツフルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミン−7−(オルト−クロロアニリノ)
フルオラン(黒色)、3−ジエチルアミノ−7−(メタ
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミン−6−メチルークロロフルオラン(
赤色)、3−ジエチルアミン−6−メチル−フルオラン
(赤色)、3−シクロヘキシルアミン−6−クロロフル
オラlCa色)、3−(N−インアミル−N−エチルア
ミン)−6−メチル−7−アニリツンルオラ/(黒色)
。
ラン(黒色)、3−(N−4チル−P−トルイブイノ)
−6−メチル−7−アニリツフルオラ7(黒色)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(オルト、バラ−ジ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色)、3−ビロリデイ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色)、3
−ピペリディノー6=メチルーフーアニリツフルオラン
(黒色)、3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミ
ン)−6−メチル−7−アニリツフルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミン−7−(オルト−クロロアニリノ)
フルオラン(黒色)、3−ジエチルアミノ−7−(メタ
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン(黒色)、
3−ジエチルアミン−6−メチルークロロフルオラン(
赤色)、3−ジエチルアミン−6−メチル−フルオラン
(赤色)、3−シクロヘキシルアミン−6−クロロフル
オラlCa色)、3−(N−インアミル−N−エチルア
ミン)−6−メチル−7−アニリツンルオラ/(黒色)
。
(2)顕色剤
顕色剤としてはビスフェノール系の物質が好適に用いら
れ、これを例示すれば 2.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ/ 2.2′−ビス(4−ヒドロキシ−3七カ/ダリープチ
ルフエニル)プロパ/ 2.2′−ビス(4−ヒドロキシ−3イソプロピルフエ
ニル)プロパ/ 2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2′−ヒドロ
キシフェニル)プロパン 4.4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニ
ル−2,2−プロパ/ 4、4’ −)ヒドロキシフェニルメチル−フェニルメ
タン 42′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン 4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール4.4′−
イノグロヒリデ/ビス(2tert−ブチルフェノール
) などがあけられる。
れ、これを例示すれば 2.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ/ 2.2′−ビス(4−ヒドロキシ−3七カ/ダリープチ
ルフエニル)プロパ/ 2.2′−ビス(4−ヒドロキシ−3イソプロピルフエ
ニル)プロパ/ 2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2′−ヒドロ
キシフェニル)プロパン 4.4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニ
ル−2,2−プロパ/ 4、4’ −)ヒドロキシフェニルメチル−フェニルメ
タン 42′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン 4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール4.4′−
イノグロヒリデ/ビス(2tert−ブチルフェノール
) などがあけられる。
(3)増感剤
従来脂肪酸アマイド等の非芳香族系熱可融物が用いられ
てきたが、分散性および増感効果に問題があり、本発明
では融点80〜1500Cの芳香族系熱可融物が好適に
用いられる。
てきたが、分散性および増感効果に問題があり、本発明
では融点80〜1500Cの芳香族系熱可融物が好適に
用いられる。
これを例示すれば、m−ターフェニル、p−ペ/ジルビ
フェニル、べ/ジルマノチル酸、安息香酸−2−ナフチ
ル、テレフタル酸エステル、ナフタリン誘導体などが挙
げられる。
フェニル、べ/ジルマノチル酸、安息香酸−2−ナフチ
ル、テレフタル酸エステル、ナフタリン誘導体などが挙
げられる。
(4)結着剤
主として水溶性結着剤を用いて微粒子状に分散された発
色剤を互いに隔離させて固着させるものであり、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、カゼイ/、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙けられる。。
色剤を互いに隔離させて固着させるものであり、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、カゼイ/、ゼラチン、でんぷんおよびそれらの誘
導体などが挙けられる。。
(5) その他の添加剤
本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、メルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機または
有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防止剤、
紫外線吸収剤ステインク防止のだめの各種脂肪酸金属塩
、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂、界面
活性剤等を添加することも可能である。
加物質たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、メルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機または
有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防止剤、
紫外線吸収剤ステインク防止のだめの各種脂肪酸金属塩
、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂、界面
活性剤等を添加することも可能である。
(6)基体
本発明は基体に前記した物質を含も感熱塗料を塗布して
つくられる。基体としては、一般には上質紙、中質紙、
コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その他ガラ
ス繊維シート、プラスチックシート、フィルムラミネー
ト紙なども基体として使用することが出来る。
つくられる。基体としては、一般には上質紙、中質紙、
コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その他ガラ
ス繊維シート、プラスチックシート、フィルムラミネー
ト紙なども基体として使用することが出来る。
本発明の感熱記録体は、高速記録性がすぐれ、地肌かふ
りがきわめて少ない感熱記録体でおり、きわめて有用で
ある。
りがきわめて少ない感熱記録体でおり、きわめて有用で
ある。
以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に説明する
。
。
実施例1〜3、比較例1〜6
A液(染料分散液)
3−(N−インアミル−Nエテル)アミノ−6−メチル
−7−アニリツフルオ ラン 2部10%ポ
リビニルアルコール水溶液 4部水
3部B
液(顕色剤分散液) 2.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ7
6部10%ホリビニルアル
コール水mW 1sfls水
9部C液(増
感剤分散液ン メタターフェニル 6部10%ポリ
ビニルアルコール水iG液 15B水
9部り液(
qA料および滑剤分散液) 炭酸カルシウム 10部ステアリン
酸亜鉛 3部10%ポリビニルアル
コール水溶液 10部水
7部上記の組成のA、
B、D液す/ドグライ/グー(五十嵐機械製で、葦たC
液は乳化法で所定の粒度に微細化し、N液lO部、B液
30部、C液20部およびD液30部混合し、塗液を作
る0 次にこの塗液を50 /i/rn2の上質紙の表面にマ
イヤパーを用いて乾燥後の塗布量が71!/m2になる
よう塗布乾燥した後、スーパーキャリ/グー処理を行な
い記録面のベック平滑度を50θ秒とした感熱記録体を
得た。得られた感熱記録体について以下の品質特性試験
により評価を行ない、実施例1〜3、比較例1〜6とし
た。
−7−アニリツフルオ ラン 2部10%ポ
リビニルアルコール水溶液 4部水
3部B
液(顕色剤分散液) 2.2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ7
6部10%ホリビニルアル
コール水mW 1sfls水
9部C液(増
感剤分散液ン メタターフェニル 6部10%ポリ
ビニルアルコール水iG液 15B水
9部り液(
qA料および滑剤分散液) 炭酸カルシウム 10部ステアリン
酸亜鉛 3部10%ポリビニルアル
コール水溶液 10部水
7部上記の組成のA、
B、D液す/ドグライ/グー(五十嵐機械製で、葦たC
液は乳化法で所定の粒度に微細化し、N液lO部、B液
30部、C液20部およびD液30部混合し、塗液を作
る0 次にこの塗液を50 /i/rn2の上質紙の表面にマ
イヤパーを用いて乾燥後の塗布量が71!/m2になる
よう塗布乾燥した後、スーパーキャリ/グー処理を行な
い記録面のベック平滑度を50θ秒とした感熱記録体を
得た。得られた感熱記録体について以下の品質特性試験
により評価を行ない、実施例1〜3、比較例1〜6とし
た。
結果を第1表に示す。
20°C165%RHの室内でFACOM FAX62
1(富士通(株)製)を用いて印加パルス幅0、45
m5ec、周期5 m5ec、記録電力0.96ワツト
/ドツトの条件(下記の■のみ0.8ワツト/ドツト)
でベタ記録を行なった。記録濃度測定はマクベス濃度計
RD 514 (ビジュアルフィルター)にて行ない、
地肌濃度はホトボルト濃度計(グリーンフィルター)で
行ない、白色度で表わした。
1(富士通(株)製)を用いて印加パルス幅0、45
m5ec、周期5 m5ec、記録電力0.96ワツト
/ドツトの条件(下記の■のみ0.8ワツト/ドツト)
でベタ記録を行なった。記録濃度測定はマクベス濃度計
RD 514 (ビジュアルフィルター)にて行ない、
地肌濃度はホトボルト濃度計(グリーンフィルター)で
行ない、白色度で表わした。
σ)地肌濃度
未記録部分の濃度を測定した。
■ 記録濃度
ペタ記録部分の濃度を測定した。濃度が高い程高速記録
性に優ねでいる。
性に優ねでいる。
■ 高速記録性
FACOM FAX621を用いて記録電力を0.8
ワツト/ドツトにしてベタ記録を行ない、記録直後の発
色部の濃度を測定する。濃度が高い程高速記録性に優れ
ている。
ワツト/ドツトにしてベタ記録を行ない、記録直後の発
色部の濃度を測定する。濃度が高い程高速記録性に優れ
ている。
第1表より本発明の記録材料は地肌かぶ9が小で画像濃
度が高く、鮮明な画像を与えることがわかる。
度が高く、鮮明な画像を与えることがわかる。
Claims (1)
- 1、ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色せしめる顕色
剤および増感剤を主成分とする感熱記録体において、ロ
イコ染料としてフルオラン染料を、顕色剤としてビスフ
エノール化合物を用いそれ等の体積平均粒径が1.5〜
3.5μであり、増感剤として融点80℃〜150℃の
芳香族系熱可融物を使用し、その体積平均粒径が05μ
以下である事を特徴とする高感度でかつ地肌かぶりの少
ない感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59184391A JPS6163492A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59184391A JPS6163492A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6163492A true JPS6163492A (ja) | 1986-04-01 |
Family
ID=16152357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59184391A Pending JPS6163492A (ja) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6163492A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63222888A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH01281983A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH02137971A (ja) * | 1988-11-18 | 1990-05-28 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
US7388571B2 (en) | 2002-11-21 | 2008-06-17 | Research In Motion Limited | System and method of integrating a touchscreen within an LCD |
Citations (3)
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JPS58114988A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-08 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
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1984
- 1984-09-05 JP JP59184391A patent/JPS6163492A/ja active Pending
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