JPH0326673B2 - - Google Patents
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- JPH0326673B2 JPH0326673B2 JP58007453A JP745383A JPH0326673B2 JP H0326673 B2 JPH0326673 B2 JP H0326673B2 JP 58007453 A JP58007453 A JP 58007453A JP 745383 A JP745383 A JP 745383A JP H0326673 B2 JPH0326673 B2 JP H0326673B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は感熱記録紙に関し、特に発色性その他
の記録適性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対
し安定な感熱記録紙に関する。 (従来技術) フルオラン系無色染料とフエノール類、有機酸
との加熱発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭
45−14039号公報等に発表され広く実用化されて
いる。これらの感熱記録紙は計測用記録計、コン
ピユーターおよび情報通信の端末機、フアクシミ
リ、乗車券自動券売機など広範囲な分野に応用さ
れている。これらの記録装置はサーマルヘツドや
熱ペンなどの熱素子を備えており、この素子の加
熱により発色して記録が得られる。最近では用途
の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、
感熱記録紙に対する要求品質もより高度なものと
なつてきている。例えば、フアクシミリではA4
判の記録の従来数分かかつていたものが1分以内
に記録されている。このような現状において、感
熱記録紙の感度を向上する方法として、たとえば
ワツクス類(特開昭48−19231号)、含窒素化合物
類(特開昭49−34842号)、フタル酸エステル類
(特開昭57−116690号)などを添加使用すること
が提案されているが、発色感度、発色画像の安定
性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録紙に要求
される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微粒子状で分散され
て存在しているものが、加熱によつて両者の一成
分が溶解或いは両成分が共融して互いに密に接触
して発色すると考えられる。 米国特許1509375号には、このような目的に使
用する適当なフエノール化合物の例の1つとし
て、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プ
ロパン(BPA、融点156℃)が記載されており、
今日多く使用されている化合物であるが、前述の
ような熱溶融による発色のためにはかなりの高温
度(140〜150℃)にしなければ鮮明な発色は困難
である。このために感熱記録紙には感度向上剤と
して、前述のような化合物が使用されるが、これ
らのものは発色性化合物やフエノール化合物を溶
解しにくかつたり、昇華性であつたり熱溶融エネ
ルギーが大きかつたりして実用性に乏しい。 (発明の目的) 本発明の目的は、前述のような欠点を有せずし
て、実用的で広い用途に使用できる発色感度向上
剤を提供しようとすることである。 (発明の構成) 本発明は、少なくとも1種の無色ないし淡色の
発色性物質とフエノール化合物の少なくとも1種
とを感熱層中に含有する感熱記録紙において、下
記の式()で表わされるアントリルエーテル誘
導体または式()で表わされるアントリルエー
テル誘導体の少なくとも1種を含有することを特
徴とする感熱記録紙である。 ただし式()においてR1はアルキル基、ア
リール基およびアラキル基から選ばれた基を表わ
し、式()においてR1およびR5はアルキル基
またはアラルキル基を表わすものとする。 本発明の構成について以下に詳説する。 (発色性物質) 本発明の発色性物質には、通常無色ないし淡色
のフルオラン系染料として知られているものが使
用し得る。特に限定されるものではないが、例え
ば下記のものが挙げられる。 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(黒色) 3−(N−エチル−P−トルイデイノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(オルト、
パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン(黒色) 8−3−(N−イソアミル−N−エチル)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ピロリデイノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色) 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(オルト−クロロアニ
リノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロロフルオ
ラン(赤色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン
(赤色) 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン(橙色) (フエノール化合物) 一方フエノール化合物としては、その用途およ
び所要性能に応じて、種々選択できるが、具体的
には、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)
プロパン(ビスフエノールA)、2,2−ビス
(4′−ヒドロキシフエニル)ペンタン、2,2−
ビス(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジクロロフエニ
ル)−プロパン、1,1−ビス(4′−ヒドロキシ
フエニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4′−
ヒドロキシフエニル)ヘキサン、1,1−ビス
(4′−ヒドロキシフエニル)−プロパン、1,1−
ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ブタン、2,6
−ジ−tert−ブチルフエノール、2−tert−ブチ
ル−p−クレーゾール、2,5−ジ−tert−ブチ
ル−p−クレゾール、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香
酸トリルメチル、p−ヒドロキシ安息香酸フエネ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらフエノール化合物1重量部に対し
て、たとえば、0.1〜2重量部のアントリルエー
テル誘導体が用いられる。 (アントリルエーテル誘導体) 本発明におけるアントリルエーテル誘導体を具
体的に例示すれば、1−イソアミルオキシ−アン
トラセン、1−フエニルオキシ−アントラセン、
1−トリルオキシ−アントラセン、1−ベンジル
オキシ−アントラセン、2−ベンジルオキシ−ア
ントラセン、1−ナフトキシ−アントラセン、2
−ナフトキシ−アントラセン、2,7−ジベンジ
ルオキシ−アントラセン、2,7−ジイソアミル
オキシ−アントラセンなどである。 (製造方法) 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、発色性化合物、フエノール
系化合物、アントリルエーテル誘導体を別個に適
当な濃度の結合剤を含む媒体中でボールミル等の
粉砕機を使用して数μm以下の粒子径に粉砕、分
散し、こうして得られた分散液を3者混合して一
液となし、これに必要に応じて充填剤、増白剤、
湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添加したものを、適当
な支持体上に塗布、乾燥する。 充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤およ
び支持体は、従来の感熱記録紙を製造するために
使用できるもののすべてを本発明でも使用でき
る。塗布方法および乾燥方法も従来の方法をその
まま使用することができる。 実施例 本発明をさらに理解しやすくするために、本発
明の好ましい実施例を下記に述べるが、本発明は
下記の実施例によつて制限を受けるものではな
い。なお実施例中の「部」は、すべて重量部であ
る。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチル−アミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 4部 水 4部 B液 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン 6部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 18部 C液 1−ベンジルオキシアントラセン 2部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 4部 水 4部 A、B、Cの3液をそれぞれ別個のボールミルで
粒径1〜5μmまで粉砕分散する。次いで下記の
割合で分散液を混合して塗液とする。 A液 10部 B液 20部 C液 10部 炭酸カルシウム(50重量%水分散液) 17部 この塗液を50g/m2の基紙の片面に固形物の塗布
量5.5g/m2になるように、塗布、乾燥し、その
シートをスーパーカレンダーで平滑度が300〜500
秒になるように処理し、感熱記録紙を得た。評価
結果を後記の表−1に示す。 実施例 2 実施例1のC液に於て2−ベンジルオキシ−ア
ントラセンを用いて実施例1と同様に感熱記録紙
を得た。評価結果を表−1に示す。 実施例 3 実施例1のC液に於て2,7−ジベンジルオキ
シ−アントラセンを用いて実施例1と同様に感熱
記録紙を得た。評価結果を表−1に示す。 比較例 1 実施例1のC液を添加せずに感熱記録紙を得
た。 評価結果を表−1に示す。
の記録適性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対
し安定な感熱記録紙に関する。 (従来技術) フルオラン系無色染料とフエノール類、有機酸
との加熱発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭
45−14039号公報等に発表され広く実用化されて
いる。これらの感熱記録紙は計測用記録計、コン
ピユーターおよび情報通信の端末機、フアクシミ
リ、乗車券自動券売機など広範囲な分野に応用さ
れている。これらの記録装置はサーマルヘツドや
熱ペンなどの熱素子を備えており、この素子の加
熱により発色して記録が得られる。最近では用途
の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、
感熱記録紙に対する要求品質もより高度なものと
なつてきている。例えば、フアクシミリではA4
判の記録の従来数分かかつていたものが1分以内
に記録されている。このような現状において、感
熱記録紙の感度を向上する方法として、たとえば
ワツクス類(特開昭48−19231号)、含窒素化合物
類(特開昭49−34842号)、フタル酸エステル類
(特開昭57−116690号)などを添加使用すること
が提案されているが、発色感度、発色画像の安定
性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録紙に要求
される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微粒子状で分散され
て存在しているものが、加熱によつて両者の一成
分が溶解或いは両成分が共融して互いに密に接触
して発色すると考えられる。 米国特許1509375号には、このような目的に使
用する適当なフエノール化合物の例の1つとし
て、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プ
ロパン(BPA、融点156℃)が記載されており、
今日多く使用されている化合物であるが、前述の
ような熱溶融による発色のためにはかなりの高温
度(140〜150℃)にしなければ鮮明な発色は困難
である。このために感熱記録紙には感度向上剤と
して、前述のような化合物が使用されるが、これ
らのものは発色性化合物やフエノール化合物を溶
解しにくかつたり、昇華性であつたり熱溶融エネ
ルギーが大きかつたりして実用性に乏しい。 (発明の目的) 本発明の目的は、前述のような欠点を有せずし
て、実用的で広い用途に使用できる発色感度向上
剤を提供しようとすることである。 (発明の構成) 本発明は、少なくとも1種の無色ないし淡色の
発色性物質とフエノール化合物の少なくとも1種
とを感熱層中に含有する感熱記録紙において、下
記の式()で表わされるアントリルエーテル誘
導体または式()で表わされるアントリルエー
テル誘導体の少なくとも1種を含有することを特
徴とする感熱記録紙である。 ただし式()においてR1はアルキル基、ア
リール基およびアラキル基から選ばれた基を表わ
し、式()においてR1およびR5はアルキル基
またはアラルキル基を表わすものとする。 本発明の構成について以下に詳説する。 (発色性物質) 本発明の発色性物質には、通常無色ないし淡色
のフルオラン系染料として知られているものが使
用し得る。特に限定されるものではないが、例え
ば下記のものが挙げられる。 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン(黒色) 3−(N−エチル−P−トルイデイノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(オルト、
パラ−ジメチルアニリノ)フルオラン(黒色) 8−3−(N−イソアミル−N−エチル)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ピロリデイノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色) 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン(黒色) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(オルト−クロロアニ
リノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−7−(メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン(黒色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロロフルオ
ラン(赤色) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン
(赤色) 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラ
ン(橙色) (フエノール化合物) 一方フエノール化合物としては、その用途およ
び所要性能に応じて、種々選択できるが、具体的
には、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)
プロパン(ビスフエノールA)、2,2−ビス
(4′−ヒドロキシフエニル)ペンタン、2,2−
ビス(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジクロロフエニ
ル)−プロパン、1,1−ビス(4′−ヒドロキシ
フエニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4′−
ヒドロキシフエニル)ヘキサン、1,1−ビス
(4′−ヒドロキシフエニル)−プロパン、1,1−
ビス(4′−ヒドロキシフエニル)ブタン、2,6
−ジ−tert−ブチルフエノール、2−tert−ブチ
ル−p−クレーゾール、2,5−ジ−tert−ブチ
ル−p−クレゾール、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香
酸トリルメチル、p−ヒドロキシ安息香酸フエネ
チル、p−ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらフエノール化合物1重量部に対し
て、たとえば、0.1〜2重量部のアントリルエー
テル誘導体が用いられる。 (アントリルエーテル誘導体) 本発明におけるアントリルエーテル誘導体を具
体的に例示すれば、1−イソアミルオキシ−アン
トラセン、1−フエニルオキシ−アントラセン、
1−トリルオキシ−アントラセン、1−ベンジル
オキシ−アントラセン、2−ベンジルオキシ−ア
ントラセン、1−ナフトキシ−アントラセン、2
−ナフトキシ−アントラセン、2,7−ジベンジ
ルオキシ−アントラセン、2,7−ジイソアミル
オキシ−アントラセンなどである。 (製造方法) 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、発色性化合物、フエノール
系化合物、アントリルエーテル誘導体を別個に適
当な濃度の結合剤を含む媒体中でボールミル等の
粉砕機を使用して数μm以下の粒子径に粉砕、分
散し、こうして得られた分散液を3者混合して一
液となし、これに必要に応じて充填剤、増白剤、
湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添加したものを、適当
な支持体上に塗布、乾燥する。 充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤およ
び支持体は、従来の感熱記録紙を製造するために
使用できるもののすべてを本発明でも使用でき
る。塗布方法および乾燥方法も従来の方法をその
まま使用することができる。 実施例 本発明をさらに理解しやすくするために、本発
明の好ましい実施例を下記に述べるが、本発明は
下記の実施例によつて制限を受けるものではな
い。なお実施例中の「部」は、すべて重量部であ
る。 実施例 1 A液(染料分散液) 3−(N−シクロヘキシル−N−メチル−アミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 4部 水 4部 B液 2,2−ビス(4′−ヒドロキシフエニル)プロパ
ン 6部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 18部 C液 1−ベンジルオキシアントラセン 2部 10重量%ポリビニルアルコール水溶液 4部 水 4部 A、B、Cの3液をそれぞれ別個のボールミルで
粒径1〜5μmまで粉砕分散する。次いで下記の
割合で分散液を混合して塗液とする。 A液 10部 B液 20部 C液 10部 炭酸カルシウム(50重量%水分散液) 17部 この塗液を50g/m2の基紙の片面に固形物の塗布
量5.5g/m2になるように、塗布、乾燥し、その
シートをスーパーカレンダーで平滑度が300〜500
秒になるように処理し、感熱記録紙を得た。評価
結果を後記の表−1に示す。 実施例 2 実施例1のC液に於て2−ベンジルオキシ−ア
ントラセンを用いて実施例1と同様に感熱記録紙
を得た。評価結果を表−1に示す。 実施例 3 実施例1のC液に於て2,7−ジベンジルオキ
シ−アントラセンを用いて実施例1と同様に感熱
記録紙を得た。評価結果を表−1に示す。 比較例 1 実施例1のC液を添加せずに感熱記録紙を得
た。 評価結果を表−1に示す。
【表】
【表】
(発明の効果)
本発明の効果としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても高濃度で鮮明な記録が得ら
れる。 (2) サーマルヘツドに対する粕付着やステイツキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めて
すぐれている。 (3) 地肌が白く、経時による着色がない。 (4) 発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少な
い。
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても高濃度で鮮明な記録が得ら
れる。 (2) サーマルヘツドに対する粕付着やステイツキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めて
すぐれている。 (3) 地肌が白く、経時による着色がない。 (4) 発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少な
い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも1種の無色ないし淡色の発色性物
質とフエノール化合物の少なくとも1種とを感熱
層中に含有する感熱記録紙において、下記の式
()で表わされるアントリルエーテル誘導体ま
たは式()で表わされるアントリルエーテル誘
導体の少なくとも1種を含有することを特徴とす
る感熱記録紙。 ただし式()においてR1はアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた基を表
わし、式()においてR1およびR5はアルキル
基またはアラルキル基を表わすものとする。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58007453A JPS59133095A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58007453A JPS59133095A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59133095A JPS59133095A (ja) | 1984-07-31 |
JPH0326673B2 true JPH0326673B2 (ja) | 1991-04-11 |
Family
ID=11666237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58007453A Granted JPS59133095A (ja) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59133095A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0771872B2 (ja) * | 1989-04-05 | 1995-08-02 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
JP5027424B2 (ja) * | 2006-02-15 | 2012-09-19 | 住友化学株式会社 | 新規な芳香族エーテル化合物と光重合開始剤 |
-
1983
- 1983-01-21 JP JP58007453A patent/JPS59133095A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59133095A (ja) | 1984-07-31 |
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