JPH0336037B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、感度のすぐれた感熱記録体に関する
ものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、発色性のすぐれた高感度感熱記録体に関する
ものである。 従来の技術 フエノール性化合物と染料前駆体との加熱発色
反応を利用した感熱記録紙は特公昭45−14039号
公報等に発表され広く実用化されている。これら
の感熱記録紙は計測用記録計、コンピユーターお
よび情報通信の端末機、フアクシミリ、乗車券自
動券売機など広範囲な分野に応用されている。こ
れらの記録装置はサーマルヘツドや熱ペンなどの
熱素子を備えており、この素子の加熱により発色
して記録が得られる。最近では用途の多様化と装
置の高性能化が進められるに従い、感熱記録紙に
対する要求品質もより高度なものとなつてきてい
る。例えば、フアクシミリではA4判の記録に従
来数分かかつていたものが１分以内に記録されて
いる。このような現状において、感熱記録紙の感
度を向上する方法として、たとえばワツクス類
（特開昭48−19231号）、含窒素化合物類（特開昭
49−34842号）、フタル酸エステル類（特開昭57−
116690号）などを増感剤として添加使用すること
が提案されている。 しかしながら、従来提案された増感剤は融点が
低すぎて、製造時に発色反応が進行したり、感熱
ヘツドの余熱により記録紙に汚れが発生するなど
の欠点があつた。一方、融点が比較的高い増感剤
で、染料前駆体、あるいは顕色剤との相溶性が良
いという理由だけで使用されている場合もある
が、このような発色系では、感度の立ち上がりが
鈍く、最近用いられている高速感熱印字装置では
鮮明な発色画像を得ることが難かしい。 発明が解決しようとする問題点 本発明が解決しようとする問題点は、従来の感
熱記録体の感熱発色層における無用な発色を防止
し、所定温度での高速で発色を達成することであ
る。 問題点を解決するための手段およびその作用 本発明の感度のすぐれた感熱記録体は、 支持体と、 前記支持体の表面に形成され、染料前駆体と、
この染料前駆体と、加熱により反応しそれを発色
させることのできる顕色剤とを含む感熱発色層と
を含んでなり、 前記顕色剤が、フエノール性化合物と、下記式
（）： 〔但し、上式中Ｒは、アリール基、アラルキル
基、アリールエーテル基、アリールカルボニル
基、アリールエステル基、ビフエニル基、および
ナフチル基から選ばれた一員を表わし、これらの
基は、置換されていてもよいし、置換されていな
くてもよい。〕 のベンジル誘導体との混融物からなる、ことを特
徴とするものである。 現在市販の高速記録用感熱紙は、染料前駆体、
顕色剤、増感剤がそれぞれ微粒子状で分散されて
存在しているものが、加熱によつて増感剤あるい
は顕色剤が溶解し、流動性をもち、その後他の２
成分を徐々に溶かし込む事によつて発色反応が進
行すると考えられる。一方、本発明の場合には、
フエノール性化合物とベンジル誘導体との混融物
を用い、この混融物がシヤープな融点を示し、な
おかつ両者が分子レベルで接触しているので、従
来の単純な分散体の場合と異なり、染料前駆体と
の発色反応の立ち上り傾斜が、より急になり、高
速記録用の記録紙としてより適した感熱紙となる
ものである。 本発明の感熱記録体に用いられる支持体は、一
般に、上質紙、中質紙、新聞用紙などの紙基体お
よび合成パルプ紙又は合成紙などにより構成する
ことができる。 支持体の１表面に感熱発色層が形成される。こ
の感熱発色層は、染料前駆体と、その顕色剤とを
含むものである。 本発明に用いられる染料前駆体としては、通常
無色ないし淡色のフルオラン系染料として知られ
ているものが使用することができる。これらに特
に限定はないが、例えば下記のものが挙げられ
る。 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色）、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイデイノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン（黒色）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オル
ト、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、 ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色）、 ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色）、 ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色）、 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、 ３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロア
ニリノ）フルオラン（黒色）、 ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン（黒色）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフル
オラン（赤色）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色）、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン（橙色） 本発明に用いられる顕色剤は、フエノール性化
合物と、一般式（）のベンジル誘導体との混融
物からなるものである。 フエノール化合物としては、その用途および所
要性能に応じて、種々選択できるが、具体的に
は、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン（ビスフエノールＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）ペンタン、２，２−ビス
（4′−ヒドロキシ−3′，5′−ジクロロフエニル）−
プロパン、１，１−ビス（4′−ヒドロキシフエニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（4′−ヒドロ
キシフエニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、１，１−ビス
（4′−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，６−ジ
−tert−ブチルフエノール、２−tert−ブチル−
ｐ−クレゾール、２，５−ジ−tert−ブチル−ｐ
−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリ
ルメチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエネチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。 ベンジル誘導体は、（）式 で表わされるもので、Ｒはアリール、アラルキ
ル、アリルエーテル、アリールカルボニル、アリ
ールエステル、ビフエニル又はナフチル基を表わ
し、これらの基は置換されていないものでよい
し、式は、例えば、アルキル基、アラルキル基、
アロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、などの基から選ばれた１個以上の置換基を有
していてもよい。ベンジル誘導体として、好まし
いものは、例えば、ジベンジルテレフタレート、
ベンジルビフエニル、ベンジルオキシナフタレ
ン、ベンジルベンゾエート、ベンジルトリルエー
テル、ベンジルフエニルケトン、ジベンジル、ベ
ンジル−ブチルフタレートなどを挙げる事ができ
るが、これらに限定されるものではない。 ベンジル誘導体は、フエノール化合物からなる
顕色剤に対する増感剤として作用するものであ
る。 フエノール性化合物とベンジル誘導体との混融
物は常法により、作製する事ができる。すなわ
ち、フエノール性化合物およびベンジル誘導体を
両者の良溶媒（アセトン、エタノールなど）にそ
れぞれを溶解し、混合した後に、溶媒は溶解する
が、フエノール性物質とベンジル誘導体とは溶解
しないような沈澱用媒体（水）に混合して、混融
物を析出してもよい。式は、ベンジル誘導体と、
フエノール性化合物の混合物を加熱溶解後、急冷
して混融物を得てもよい。 どちらの場合でも、両者の混合比は、目的とす
る感熱記録紙の所要性能に応じて種々選択でき
る。一般には、フエノール化合物：ベンジル誘導
体の混合比は、１：10〜10：１の範囲内にあるこ
とが好ましい。 感熱発色層は、更に、所望により結着剤、白色
顔料、充填剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤な
どを含んでいてもよい。 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、染料前駆体フエノール系化
合物−ベンジル誘導体の混融物を別個に適当な濃
度の結合剤を含む媒体中でボールミル等の粉砕機
を使用して数μｍ以下の粒子径に粉砕、分散し、
こうして得られた分散液を両者混合して一液とな
し、これに必要に応じて充填剤、増白剤、湿潤
剤、滑剤、消泡剤等を添加したものを、適当な支
持体上に塗布、乾燥する。 結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑
剤、消泡剤および支持体は、従来の感熱記録紙を
製造するために使用された種々の物質を、本発明
においても使用することができる。塗布方法およ
び乾燥方法も従来の方法をそのまま使用すること
ができる。 実施例 本発明をいつそう理解しやすくするために、以
下に実施例を示すが、下記の実施例は本発明を制
限するものではない。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラフン ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 Ｂ液 ２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン−ジベンジルテレフタレート混融物（３：１）
８部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10％ポリビニルアルコール 18部 Ａ、Ｂの２液をそれぞれ別個のボールミルで粒
径１〜5μｍまで粉砕分散する。次いで下記の割
合で分散液を混合して塗液となす。 Ａ液 10部 Ｂ液 30部 炭酸カルシウム（50％分散液） 17部 この塗液を50ｇ／m²の基紙の片面に塗布量5.5
ｇ／m²になるように、塗布、乾燥し、そのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が300〜500秒にな
るように処理し、感熱記録紙を得た。評価結果を
後記の表−１に示す。 実施例２、３、４、５および６ 実施例１のＢ液に於て、実施例２では、パラヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル−ジベンジルテレフタ
レートの混融物、実施例３では、パラベンジルビ
フエニル−ビスフエノールＡの混融物、実施例４
では、パラベンジルピフエニル−パラヒドロキシ
安息香酸ベンジルの混融物、実施例５では、ベン
ジルオキシナフタレン−ビスフエノールＡの混融
物、実施例６では、ベンジルオキシナフタレン−
パラヒドロキシ安息香酸ベンジルの混融物を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして、感熱記録
紙を得た。評価結果を表−１に示す。 比較例１、２、３、４、５および６ ベンジル誘導体を用いずに、実施例１〜６と同
様の分散系を用い感熱記録紙を得た。評価結果を
表−１に示す。

【表】 発明の効果 本発明の効果として、熱応答性が優れているた
めに、高速度、高密度の記録においても高濃度で
鮮明な記録が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、 前記支持体の表面に形成され、染料前駆体と、
   この染料前駆体と、加熱により反応してそれを発
   色させることのできる顕色剤とを含む感熱発色層
   とを含んでなり、 前記顕色剤がフエノール性化合物と、下記式
   （）： 〔但し、上式中Ｒは、アリール基、アラルキル
   基、アリールエーテル基、アリールカルボニル
   基、アリールエステル基、ビフエニル基、および
   ナフチル基から選ばれた一員を表わし、これらの
   基は置換されていてもよいし、置換されていなく
   てもよい。〕 のベンジル誘導体との混融物からなる、ことを特
   徴とする、感度のすぐれた感熱記録体。 ２ 前記フエノール性化合物が、２，２−ビス
   （4′−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエ
   ノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエ
   ニル）ペンタン、２，２−ビス（4′−ヒドロキシ
   −3′，5′−ジクロロフエニル）−プロパン、１，
   １−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）シクロヘキ
   サン、２，２−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）
   ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
   ル）−プロパン、１，１−ビス（4′−ヒドロキシ
   フエニル）ブタン、２，６−ジ−tert−ブチルフ
   エノール、２−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、
   ２，５−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ
   −ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安
   息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
   ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−
   ヒドロキシ安息香酸フエネチル、および、ｐ−ヒ
   ドロキシ安息香酸フエニルから選ばれる、特許請
   求の範囲第１項記載の感熱記録体。 ３ 前記ベンジル誘導体がジベンジルテレフタレ
   ート、ベンジルビフエニル、ベンジルオキシナフ
   タレン、ベンジルベンゾエート、ベンジルトリル
   エーテル、ベンジルフエニルケトン、ジベンジル
   およびベンジル−ブチルフタレートから選ばれ
   る、特許請求の範囲第１項記載の感熱記録体。