JPH0237875B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関し、特に発色性その他
の記録特性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対
し安定な感熱記録紙に関する。 （従来技術） フルオラン系無色染料とフエノール類、有機酸
との加熱発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭
45−14039号公報等に発表され広く実用化されて
いる。これらの感熱記録紙は計測用記録計、コン
ピユーターおよび情報通信の端末機、フアクシミ
リ、乗車券自動券売機など広範囲な分野に応用さ
れている。これらの記録装置はサーマルヘツドや
熱ペンなどの熱素子を備えており、この素子の加
熱により発色して記録が得られる。最近では用途
の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、
感熱記録紙に対する要求品質もより高度なものと
なつてきている。例えば、フアクシミリではA4
判の記録に従来数分かかつていたものが１分以内
に記録されている。このような現状において、感
熱記録紙の感度を向上する方法として、たとえば
ワツクス類（特開昭48−19231号）、含窒素化合物
類（特開昭49−34842号）、フタル酸エステル類
（特開昭57−116690号）などを添加使用すること
が提案されているが、発色感度、発色画像の安定
性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録紙に要求
される性能をバランスよく満足するものはまだ得
られていない。 感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質と
フエノール化合物がそれぞれ微粒子状で分散され
て存在しているものが、加熱によつて両者の一成
分が溶解或いは両成分が共融して互いに密に接触
して発色すると考えられる。 米国特許1509375号明細書には、このような目
的に使用する適当なフエノール化合物の例の１つ
として、２，２―ビス（4′ヒドロキシフエニル）
プロパン（BPA、融点156℃）が記載されてお
り、今日多く使用されている化合物であるが、前
述のような熱溶融による発色のためにはかなりの
高温度（140〜150℃）にしなければ鮮明な発色は
困難である。このために感熱記録紙には感度向上
剤として、前述のような化合物が使用されるが、
これらのものは発色性化合物やフエノール化合物
を溶解しにくかつたり、昇華性であつたり熱溶融
エネルギーが大きかつたりして実用性に乏しい。 （発明の目的） 本発明は前述のような欠点を有せずして、実用
的で広い用途に使用できる発色感度向上剤を提供
することを目的とするものである。 （発明の構成） 本発明の感熱記録紙は、少なくとも１種の無色
ないし淡色の発色性物質と、フエノール化合物の
少なくとも１種とを感熱層中に含有する感熱記録
紙において、下記の式（）で表わされるベンジ
ルフエニルエーテル誘導体を含有することを特徴
とする感熱記録紙である。 式（） ただし、式中の R₁はアルキル基、脂環式基、アリル基、アラ
ルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、アル
キル基、ハロゲン化アルキル基、アルキコキシ基
で置換した基を示し、 R₂は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アル
キル基、アラルキル基アリル基及びこれをさらに
アルコキシ基で置換した基または 基を示す。 上記の本発明の構成について、さらに項を分け
て以下に詳述する。 （発色性物質） 本発明の発色性物質としては、通常無色ないし
淡色のフルオラン系染料として知られているもの
を使用し得る。特に限定されるものではないが、
例えば下記のものが挙げられる。 ３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン（黒色） ３―（Ｎ―エチル―Ｐ―トルイデイノ）―６―メ
チル―７―アニリノフルオラン（黒色） ３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―（オル
ト、パラ―ジメチルアニリノ）フルオラン（黒
色） ３―（Ｎ―イソアミル―Ｎ―エチル）―６―メチ
ル―７―アニリノフルオラン（黒色） ３―ピロリデイノ―６―メチル―７―アニリノフ
ルオラン（黒色） ３―ピペリデイノ―６―メチル―７―アニリノフ
ルオラン（黒色） ３―（Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―メチルアミノ）
―６―メチル―７―アニリノフルオラン（黒色） ３―ジエチルアミノ―７―（オルト―クロロアニ
リノ）フルオラン（黒色） ３―ジエチルアミノ―７―（メタ―トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３―ジエチルアミノ―６―メチル―クロロフルオ
ラン（赤色） ３―ジエチルアミノ―６―メチル―フルオラン
（赤色） ３―シクロヘキシルアミノ―６―クロロフルオラ
ン（橙色） （フエノール化合物） 一方フエノール化合物としては、その用途およ
び所要性能に応じて、種々選択できるが、具体的
には、２，２―ビス（4′―ヒドロキシフエニル）
プロパン（ビスフエノールＡ）、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）ペンタン、２，２―
ビス（4′―ヒドロキシ―3′.5′―ジクロロフエニ
ル）―プロパン、１，１―ビス（4′―ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン、２，２―ビス（4′―
ヒドロキシフエニル）ヘキサン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）―プロパン、１，１
―ビス（４―ヒドロキシフエニル）ブタン、２，
６―ジ―tert―ブチルフエノール、２―tert―ブ
チル―ｐ―クレゾール、２，５―ジ―tert―ブチ
ル―ｐ―クレゾール、ｐ―ヒドロキシ安息香酸メ
チル、ｐ―シドロキシ安息香酸エチル、ｐ―ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ｐ―ヒドロキシ安息香
酸トリルメチル、ｐ―ヒドロキシ安息香酸フエネ
チル、ｐ―ヒドロキシ安息香酸フエニル等を挙げ
ることができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらフエノール化合物１重量部に対し
て、たとえば0.1〜２重量部のベンジルフエニル
エーテル誘導体が用いられる。 （ベンジルフエニルエーテル誘導体） 本発明におけるベンジルフエニルエーテル誘導
体を具体的に例示すれば、例えば下記のものを挙
げることができる。 （感熱記録紙の製造方法） 本発明の感熱記録紙は次の方法により得ること
ができる。すなわち、発色性化合物、フエノール
系化合物、ベンジルフエニルエーテルもしくはそ
の誘導体を別個に適当な濃度の結合剤を含む媒体
中でボールミル等の粉砕機を使用して数μｍ以下
の粒子径に粉砕、分散し、こうして得られた分散
液を３者混合して一液となし、これに必要に応じ
て充填剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤等を添
加したものを、適当な支持体上に塗布、乾燥す
る。 結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑
剤、消泡剤および支持体は、従来の感熱記録紙を
製造するために使用された種々の物質を、本発明
においても使用することができる。塗布方法およ
び乾燥方法も従来の方法をそのまま使用すること
ができる。 （実施例） 本発明をいつそう理解しやすくするために、以
下に実施例を示すが、下記の実施例は本発明を制
限するものではない。 実施例 １ Ａ液（染料分散液） ３―（Ｎ―シクロヘキシル―Ｎ―メチル―アミ
ノ）―６―メチル―７―アニリノフルオラン
２部 10％ポリビニルアルコール ４部 水 ４部 Ｂ液 ２，２―ビス（（4′―ヒドロキシフエニル）プ
ロパン ６ 部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 ステアリン酸アミド 0.5部 10％ポリビニルアルコール 18 部 Ｃ液 ビフエニルベンジルエーテル ２部 10％ポリビニルアルコール ４部 水 ４部 Ａ、Ｂ、Ｃの３液をそれぞれ別個のボールミル
で粒径１〜5μｍまで粉砕分散する。次いで下記
の割合で分散液を混合して塗液となす。 Ａ液 10部 Ｂ液 20部 Ｃ液 10部 炭酸カルシウム（50％分散液） 17部 この塗液を50ｇ／m²の基板の片面に塗布量5.5
ｇ／m²になるように、塗布、乾燥し、そのシート
をスーパーカレンダーで平滑度が300〜500秒にな
るように処理し、感熱記録紙を得た。評価結果を
後記の表―１に示す。 実施例 ２，３，４ 実施例１のＣ液に於て、実施例２では２，２―
ビス（4′―ベンジルオキシフエニル）プロパン、
実施例３では、ビスフエニル―ｐ―クロロメチル
―ベンジルエーテル、実施例４では、ビス（ビフ
エニル）―ｐ―キシレンオキサイドを用いて、実
施例(1)と同様に感熱記録紙を得た。評価結果を表
―１に示す。 比較例 １ 実施例１のＣ液を添加せずに感熱記録紙を得
た。評価結果を表―１に示す。

【表】 （発明の効果） 本発明の効果としては、次の諸点があげられ
る。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても高濃度で鮮明な記録が得ら
れる。 (2) サーマルヘツドに対する粕付着やステイツキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めて
すぐれている。 (3) 地肌が白く、経時による着色がない。 (4) 発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少な
い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１種の無色ないし淡色の発色性物
   質と、フエノール化合物の少なくとも１種とを感
   熱層中に含有する感熱記録紙において、下記の式
   (1)で表わされるベンジルフエニルエーテル誘導体
   を含有することを特徴とする感熱記録紙。 式(1) ただし、式中の R₁はアルキル基、脂環式基、アリル基、アラ
   ルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、アル
   キル基、ハロゲン化アルキル基、アルキコキシ基
   で置換した基を示し、 R₂は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アル
   キル基、アラルキル基、アリル基及びこれをさら
   にアルコキシ基で置換した基または 基を示す。