JPS59155096A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録紙に関し、特に発色性その他の記録適
性にすぐれ、かつ発色画像が指紋等に対し安定な感熱記
録紙に関する。

（従来技術） フルオラン系無色染料とフェノール類、有機酸との加熱
発色反応を利用した感熱記録紙は特公昭４５−１４０３
９号公報等に発表され広く実用化されている。これらの
感熱記録紙は計測用記録計、コンピューターおよび情報
通信■端末機、ファクシミＩＪ、乗車券自動券売機など
広範囲な分野に応用てれている。これらの記録装置はサ
ーマルヘッドや熱はンなどの熱素子を倫えてお沙、この
素子の加熱により発色して記録が得られる。最近では用
途の多様化と装置の高性能化が進められるに従い、感熱
記録紙に対する要求品質もより高度なものとなってきて
いる。例えは、ファクシミリではＡ４判の記録に従来数
分かかつていたものが１分以内に記録されている。この
ような現状において、感熱記録紙の感度を向上する方法
として、たとえばワックス類（特開昭４８−１９２３１
号）、含窒素化合物類（％開昭４９−５４８４２号）、
フタル酸エステル類（％開昭５７−１１６６９０号）な
どを添加使用することが提案されているが、発色感度、
発色画像の安定性、記録適性、地肌カブリ等、感熱記録
紙に要求される性能をバラ７スよく満足するものはまだ
得られていない。

感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質とフェノー
ル化合物がそれぞれ微粒子状で分散されて存在している
ものが、加熱によって両者の一成分が溶解或いは同成分
が共融して互いに密に接触して発色すると考えられる。

米国特許１５０９３７５号明細書には、このような目的
に使用する適当なフェノール化合物の例の１つトシて、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパ７（
ＢＰＡ、融点１５６℃）が記載されておシ、今日多く使
用されている化合物であるが、前述のような熱溶融によ
る発色のためにはかなりの高温度（１４０〜１５０’Ｃ
）にしなければ鮮明な発色は困難である。このために感
熱記録紙には感度向上剤として、前述のような化合物が
使用されるが、これらのものは発色性化合物やフェノー
ル化合物を溶解しにくかったり、昇華性であったシ熱溶
融エネルギーが太きかったシして実用性に乏しい。

（発明の目的） 本発明は、前述のような欠点を有せずして、実用的で広
い用途に１史用できる発色感度向上剤を提供することを
目的とするものである。

（発明の構成） 本発明の感熱記録紙は、少なくとも１種の無色ないし淡
色の発色性物質と、フェノール化合物の少なくとも１種
とを感熱層中に含有する感熱記録紙において、下記の式
（１）で表わされるベノジルフェニルエーテル誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録紙である。

式（Ｉ） ただし式中のＲ，、Ｒ２およびＲ，３は同−又は異なる
基であシ、それぞれ水素原子、アルキル基、脂環式基、
アリル基、アラルキル基及びこれらをさらにハロゲノ原
子、アルキル基、ハロゲ′ノ化アルキル基、脂環式基、
アリル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシ基
、アシル基、ニトロ基で置換した基を示す。Ｒ４は水素
原子、アルキル基、ハロゲノ化アルキル基、アラルキル
基、アリル基及びこれををらにアルコキシ基で置換した
基を示す。

上記の本発明の構成について、さらに項を分けて以下に
詳述する。

（発色性物質） 本発明の発色性物質としては、通常無色ないし淡色のフ
ルオラン系染料として知られているものを使用し得る。

特に、限定されるものではないが、例えば下記のものが
挙げられる。

ろ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラ／（黒色） ６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイブイノ）−６−メチル−
７−アニリツフルオ７７　（ｍ　色）６−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（オルト、パラ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン（黒色）６−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エ
チル）−６−メチル−７−アニリツフル第２ノ（黒色） ろ−ピロリディノー６−メチル−７−アニリノフルオラ
７（黒色） ３−ピはリゾイノ−６−メチル−７−アニリノンルオラ
ン（黒色） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−
メチル−７−アニリツフル第２ノ（黒色）６−シエチル
アミノー７−（オルト−クロロアニリノ）ンルオラ／（
黒色） ろ−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン（黒色） ろ−ジエチルアミノー６−メチルークロロフルオラ／（
赤色） ６−ダニチルアミノ−６−メチルーフルオラノ（赤色） ６−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオラベ橙色
） （フェノール化合物） 一方フエノール化合物としては、その用途および所要性
能に応じて、種々選択できるが、具体的・には％　２，
２−ビス（４′−ヒドロキノフェニル）プロパン（ヒス
フェノールＡ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ハフタン、２，２−ビス（４′−ヒト′ロキシーろ
’、５’−ジクロロフェニル）−プロパン、１．１−ビ
ス（４７−ヒトロキシフエニ）Ｌ／）シクロヘキサノ、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサ：／
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フロノξ
／、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ７．
２．６−ジー　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−　ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール％　２，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸べ／ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリル
メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸フェニル等を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

これらフェノール化合物１重量部に対して、たとエバ０
．１〜２Ｍ１ｋ部のベンジルフェニルエーテル誘導体が
用いられる。

（ベンジルフェニルエーテル９導体） 本発明におけるベンジルフェニルエーテル誘導体を具体
的に例示すれば、例えば下記のものを挙げることができ
る。

Ｈ３ （感熱記録紙の製造方法） 本発明の感熱記録紙は次の方法によυ得ることができる
。すなわち、発色性化合物、フェノール系化合物、ベン
ジルフェニルエーテルもしくはその誘導体を別個に適当
な濃度の結合剤を含む媒体中でボールミル等の粉砕機を
使用して数μｍ以下の粒子径に粉砕、分散し１、こうし
て得られた分散液を３者混合して一液となし、これに必
要に応じて充填剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡剤等を
添加したものを、適当な支持体上に塗布、乾燥する。

結合剤、媒体、充テン剤、増白剤、湿潤剤、滑剤、消泡
剤および支持体は、従来の感熱記録紙を製造するために
使用された柚々の物質を、本発明においても使用するこ
とができる。塗布方法および乾燥方法も従来の方法をそ
のまま便用することができる。

（実施例） 本発明をいっそう理解しやすくするために、以下に実施
例を示すが、下記の実施例は本発明を制限するものでは
ない。

実施例１ Ａ液（染料分散液） １０％ポリビニルアルコ−１ｖ　　　　　　　　　　４
　　部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４　部Ｂ液 ２．２−ヒス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパノ　
　　　６　部ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　０．
５部ステアリン酸アミド　　　　　　　　　０．５部１
０％ホリヒニルアルコール　　　　　　　　　　１８　
部Ｃ液 ｐ−ｔ−ブチル−フェニル−ベンジルエーテル　　　２
　部１０％ポリヒニルアルコール　　　　　４　部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４　部Ａ、Ｂ、Ｃの３液をそれぞれ別個のボールミルで
粒径１〜５μｍまで粉砕分散する。次いで下記の割合で
分散液を混合して塗液となす。

Ａ液　　　　１０部 Ｂ液　　　　２０部 Ｃ液　　　　１０部 炭酸カルシウム　　１７部 （５０％分散液） この塗液を５０　ｇ／　ｍ２の基紙の片面に塗布量５．
５ｇ／ｒｎ２になるように、塗布、乾燥し、そのシート
をスーパーカレノダーで平滑度が３００〜５００秒にな
るように処理し、感熱記録紙を得た。評価結果を後記の
表−１に示す。

実施例２．ろ、４，５ 実施例１のＣ液に於て実施例２ではビフェニルベンジル
エーテル、実施例６では２，２−ビス（４′−ベンジル
オキシフェニル）フロパン、実ｍ例４では、ビフェニル
−ｐ−クロロメチル−ベンジルエーテル、実施例５では
、ビス（ビフェニル）−ｐ−キシレンオキサイドを用い
て、実施例（１）と同様に感熱記録紙を得た。評価結果
を表−１に示す。

比較例１ 実施例１のＣ液を添加せずに感熱記録紙を得だ。

評価結果を表−１に示す。

表−１感熱記録紙の評価 （１１東京芝浦電気−感熱フアクシミ！ｊ　Ｃｏｐｉｘ
　−７，１００を使用し１画像濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−９１５で測定 １２１６０℃の条件下に画像を１日放置した後の画像濃
度残存率 （３１４部０℃−９０１ＲＨ１２）条件下１ｃｉｉｉｉ
ｉ像を１日放置した後の画像濃度残存率 （発明の効果） 本発明の効果としては、次の諸点があげられる。

（１）熱応答性が優れているため罠、高速度、高密度の
記録においても高濃度で鮮明な記録が得られる。

（２）　　サーマルヘッドに対する粕付着やスティッキ
ングなどのトラブルが無く、記録適性が極めてすぐれて
いる。

（３）地肌が白く、経時による着色がない。

（４）発色画像の指紋、湿度、熱による退色が少ない。

出願人　王子製紙株式会社 代理人弁理士　井　坂　實　夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも１種の無色ないし淡色の発色性物質と、フェ
   ノール化合物の少なくとも１種とを感熱層中に含有する
   感熱記録紙において、下記の式（１）で表ワテれるベン
   ジルフェニルエーテル誘導体を含有することを特徴とす
   る感熱記録紙。 式（■） ただし式中のＲ１２％およびＲ８が同−又は異なる基で
   あり、それぞれ水素原子、アルキル基、脂環式基、アリ
   ル基、アラルキル基及びこれらをさらにハロゲン原子、
   アルキル基、ハロゲン化アルキル基、脂環式基、アリル
   基、アラルキル基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基
   で置換した基を示し、Ｒ４は水素原子、アルキル基、ノ
   ・ロゲノ化アルキル基、アラルキル基、アリル基及びこ
   れをさらにアルコキシ基で置換した基を示す。