JPS59148695A - 感熱記録型ラベル - Google Patents

感熱記録型ラベル

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JPS59148695A
JPS59148695A JP58023184A JP2318483A JPS59148695A JP S59148695 A JPS59148695 A JP S59148695A JP 58023184 A JP58023184 A JP 58023184A JP 2318483 A JP2318483 A JP 2318483A JP S59148695 A JPS59148695 A JP S59148695A
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JP
Japan
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leuco dye
color
heat
protective layer
type label
Prior art date
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Pending
Application number
JP58023184A
Other languages
English (en)
Inventor
Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
Katsuji Maruyama
丸山 勝次
Keiji Taniguchi
圭司 谷口
Yukihiro Yuyama
幸博 湯山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS59148695A publication Critical patent/JPS59148695A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/3275Fluoran compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との、H)の発色反応を利
用した感熱記録型ラベルに関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計116、ファクシミリ、券
売機、ラベル、レコーダーなと多方面に亘る記録材料と
して広くオ]j用されている。このような感熱記録材料
に用いられる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発
色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤とし
ては、例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環
を有する無色又は淡色のロイコ染料か、寸た顕色剤とし
ては各種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質
か用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せだ記
録材料は特に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地
肌の白色度が高く、しかも画像(染料画像)の耐候性が
優れているという利点を有し、広く利用されている。殊
に、バーコーダ−用ラベルとして適用する場合、ロイコ
系の感熱記録材料は、従来のいわゆるギレート発色タイ
プのものに比べて、熱感度及び地肌の白さの点において
特にすぐれている。
ところで、感熱記録型ラベルにおいて、その発色画像の
読取りには、従来の1−■e−NCレーザに代って、半
導体レーザがその使いやすさ、価格の安さなどの点から
普及してきており、従って、ロイコ系ラベルにおいても
、その発色層IM k半導体レーザにより読取ることに
対する要項か強くなってきている。
〔目的〕
本発明は、発色層1象を半導体レーザにより読取ること
のできる感熱記録型ラベルを提供することを目的とする
〔構成〕
本発明によれば、支持体の一刀の面に粘着層を設け、支
持体の他方の面にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
色層及びその上面に保護層を設けたものにおいて、該ロ
イコ染料は、下記一般式(1)及び(It)で表わされ
るチオフルオラン誘導体の中から選ばれる1棟又は2種
以上を含有することを特徴とする感熱記録型ラベルか提
供される。
一般式(1) 一般式(II) 前記一般式(+)及び(tl)において、R,、R2,
R3及びル塞を示し、シクロアルギル基としては、シク
ロヘキシルが一般的である。
従来の黒発色系L・イコ染料においては、その吸収波長
の長波長側の7m aXは、一般に580〜600nI
nの範囲にあり、H’c−Neレーザでは読取り可能で
あるか、一方、半導体レーザでは、一般に700〜10
QOn mのλ】ηaχが必要であるため、読取り困難
である。本発明において用いる前記チオフルオラン誘導
体は、その発色画像のλn12Xが半纏体レーザによる
読取り可能の範囲にある。
前記チオフルオラン化合物の具体例を示すと、例えば、
3−)エチルアミノ−7−ニチルアミノチオフルオラン
、3−)ブチルアミノ−7−ニチルアミノチオフルオラ
ン、3−N−エチル−N−アミルアミノ−7−ニチルア
ミノチオフルオラン、3−ジエチルアミン−7−ノベン
ジルアミノチオフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
)ベンジルアミノチオフルオラン、3−N−エチル−N
 −アミルアミノ−7−2ベンノルアミノチオフルオラ
ン、3−N−エチル−N−シクロへキンルアミノ−7−
ニチルアミノチオフルオラン、3−N−エチル−N−シ
クロヘキフルアミン−7−、) ヘアジルアミノチオフ
ルオラン等が挙げられる。
本発明においては、発色画像の色調を調整する等の目的
のだめに、赤色又は黒色系の発色を示す他のロイコ染料
を本発明の目的を阻害しない範囲で併用することができ
る。このような目的に用いる染料としては、例えば、次
のようなものを挙げることができる。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−N−メチル−N−シクロへキノルアミノ−6−メチ
ルーフ−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イ
ンアミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジブチルアミノ−? −o−クロルアニリノフルオ
ラン、 3−ノエチルアミノー7−o−クロルアニリノフルオラ
ン、 3−N−エチル−N −p −トリルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ノエチルアミン一6−メチル−7l1l−トリフロ
ロメチルアニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミン−7−メドキシフノにオラン、3−シクロへ
キンルアミノ−6−クロロフルオラン、 3−ノエチルアミノーベンソ〔c〕フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−ベンゾ〔A〕フルオラン等。
本発明においては、顕色剤としては従来一般に採用され
ているものを使用でき、例えば、有機酸、フェノール性
物質、無機金属塩、活性白土等の種々の電子受容性物質
を挙けることができるが、好ましい顕色剤としては以下
に示すようなフェノール性物質を挙げることができる。
414′〜イソプロピリデンビスフエノール、4゜4′
−インプロピリデンビス(0−メチルフェノール)、4
.4’−セカンダリープチリデンビスフェノーノペ 4
,4′−インプロピリデンビス(2−ターンヤリーフチ
ルフェノール)、4.4’−シクロヘキシ。
リチンジフェノール、4.4’−イソプロピリチンビス
′(2−クロロフェノール)、2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−ターシャリ−ブチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、4.4’−ゾチリデンビス(6
−タージャリーブチル−m−クレゾール)、4,4′−
チオビス(6−ターシャリ−ブチル−m−クレゾール)
、・ξラオキ/安息香酸イソプロピル、p−オキノ安息
香酸イソゾチル、p−オキシ安息香酸ベンジル、p−オ
キシ安、息香酸ゾクロヘギシル、p−オキシ安息香酸ネ
オベンチルカテコ・−ルゾチルフエノン、フロトカテキ
ュ酸プロピル(エステル)、プロトカテキュ酸ベンジル
、没食子酸プロピル、没食子酸ステアリルなど。
本発明の感熱記録型ラベルは、支持体上の一方の面に、
固体表面と接着し得る粘着層を有するもので、この粘着
層の表面には剥離台紙が設けられ、また支持体の他方の
面には、感熱発色層を有し、さらにその感熱発色層の上
面に保護層を有するものである。この場合の保護層は、
発色画像の信頼性、例えば、耐油性、耐可塑剤性、冊]
溶剤性等を向上きせるだめに設けるもので、その保獲層
材料としては、各種の水溶性樹脂、ラテックス類の他、
熱又は光によって硬化する各種の樹脂が採用される。壕
だ、この保護層には、必要に応じ、顔料、填料、硬化剤
等を通用することができる。
本発明の感熱記録型ラベルにおいて、感熱発色層中には
、必要に応し、従来慣用されている、fil]助成分、
例えば、結着剤、填料、界面活性剤、滑剤等を含有させ
ることができる。結着剤としては、ポリビニルアルコー
ル、ヒξピロキンエチルセルロース、メチルセルロース
、イノブチレン/ % 水マレイン酸共重合体アルカリ
塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、スチレン/ブタ
ジェン共重合体、ポリアクリル酸エステル等のラテック
スを用いることができる。また、填料としては、炭酸カ
ル/ラム、ソリ力、酸化能鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、クレー、タルク等の無機物の他
、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微粒子状に
した有機填料を用いることができる。滑剤上しては、高
級脂肪酸、又はそのエステル、アミド、金属塩の他、各
種のワックス状物を用いることができる。
〔効果〕
本発明の感熱記録型ラベルは、その発色画像を半導体レ
ーザにより読取ることができる上に、その発色画像は保
獲層を設けたことにより、著しく高められた信頼性(安
定性)を有するものである。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%はいずれも重量基準である
実施例 〔A液〕 表−1に示すロイコ染料      10部ヒドロキ7
エチルセルロースの10%水溶液lO部水      
                  30部ボールミ
ルで分散し、平均粒径を5/J以下にした。
〔B液〕
尿素ホルマリン樹脂微粒子     20部ステアリン
酸アミド        15部ステアリン酸唾鉛  
       5部ポリビニルアルコール10%水浴液
      40部水               
         150部ボールミルで分散し、平均
粒径を5μ以下にした。
CC#”J p−ヒドロキン安息香酸ベンジル       30部
ポリビニルアルコールの10%水溶液     30部
水                        
90部ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にした
〔Di:1 ?リビニルアルコール10%水溶液     100部
炭酸カルシウム          10部硬  化 
 剤                  10部水 
                       20
部以」二に示しだA液1部、B液1部及びCM、1部を
均一に混合し、坪量50r/m2の上質紙上に乾燥付着
量が617m2となるように塗布乾燥して感熱発色層を
設け、その上に前記り液を乾燥付着量72/m2で塗布
乾燥して感熱記録紙を得た。そして、この感熱記録紙の
裏面に粘着層を有する剥離台紙を設けて感熱記録型ラベ
ルとした。その評価結果を次表に示す。なお、])+η
axは最高画像濃度を示し、市販の熱傾斜試験機を用い
て120℃で印字した時の画像濃ズで、濃度はマクベス
濃度計を用いて測定した。また読取りの判定は、半導体
レーザ(Ga−A’s半導体レーザ、波長780nm)
に関してのものである。
なお、表−1に示しだロイコ染料に対する各符号は次の
ととを意味する。
L−1・・・3−ジエチルアミノ−7−エチルアミノチ
オフルオラン L−2・・・3−) 工fルアミノ−7−)ベンジルア
ミノチオフルオラン I、−3・・3−ノエチルアミノー7−エチルアミノチ
オフルオラン L−4・・・3−ジエチルアミン−7−シベンジルアミ
ノチオフルオランと3−ジエチルアミノベンゾ〔C〕フ
ルオランの3:1混合物 J−5・・3−N−フチルーN−シクロヘキシルアミン
−6−メチル−7−アニリノフルオランL−6・3−ジ
エチルアミン−6−メチル−7−アニリノフルオラン L−7・・・3〜ノエチルアミノー7−エチルアミノチ
オフルオラン 表−1 ※・・・比較例を示す。なお、実験腐7のものは、保護
層を除いたものであるが、この表向に油をつけるとその
画像はすぐに消色した。
特許出願人 株式会社リコー 代理人 弁理士 池 浦 敏 明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体の一方の而に粘着層を設け、支持体の他方
    の面にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層及びそ
    の上面に保護層を設けたものにおいて、該ロイコ染料は
    、下記一般式(1)及び([1)で表わされるチオフル
    オラン化合物の中から選ばれる1種又は2種以上を含有
    することを特徴とする感熱記録型ラベル。 一般式(1) 一般式<U> (式中、■tl + R2+ ”3及びR4は、それぞ
    れ同−又は異っていてよく、炭素1〜8の直鎖又は分枝
    状ア・ルキル基又はシクロアルキル基を示す)
JP58023184A 1983-02-15 1983-02-15 感熱記録型ラベル Pending JPS59148695A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02206584A (ja) * 1989-02-06 1990-08-16 Osaka Sealing Insatsu Kk 感熱記録ラベル
US5413629A (en) * 1992-11-30 1995-05-09 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Laser marking and printing ink therefor

Cited By (3)

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JP2533838B2 (ja) * 1989-02-06 1996-09-11 大阪シーリング印刷株式会社 感熱記録ラベル
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