JPS62160280A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS62160280A
JPS62160280A JP61001646A JP164686A JPS62160280A JP S62160280 A JPS62160280 A JP S62160280A JP 61001646 A JP61001646 A JP 61001646A JP 164686 A JP164686 A JP 164686A JP S62160280 A JPS62160280 A JP S62160280A
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JP
Japan
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heat
recording material
protective layer
leuco dye
color
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Pending
Application number
JP61001646A
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English (en)
Inventor
Naomi Kameda
亀田 直身
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは、通常無
色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱時反応
して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改良に関
する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、一般に、紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感
熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装
置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面の
亘る記録材料として広く利用されている。
近年、特に商品情報、販売管理、それに対応する商品の
システム化、PO5(Point of 5ale)シ
ステムが進み、その記録材料として感熱記録材料が用い
られている。
この様な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱特発色せしめる顕色性物
質(顕色剤)とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が又顕色剤としては従来から有機酸、フェノ
ール酸物質等が用いられている。
しかしながら、この種の記録材料は画像部及び地肌部の
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際の画像
部の濃度低下、地肌部の変色が著しく、特にPOSシス
テム化における荷札用の用途には十分満足できるもので
はない。これらの耐光性を向上させる方法としては、従
来より、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サリチ
レート等の紫外線吸収剤を添加することが公知であるが
、単に感熱発色層中にこれらの紫外線吸収剤を用いても
、カブリを生じたり、紫外線吸収効果が不十分であった
りして、十分満足な結果は得られていない。そこで1本
発明者らは、感熱発色層上に信頼性を向上させるために
保護層を設けたタイプの感熱記録材料において、その保
護層中に紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系化合
物を用いた場合、上記の如き欠点を生じずに耐光性を向
上させることができることを見出した。しかしこのよう
な保護層の場合、スティッキングやカス付着が生じる等
ヘッドマツチング性に劣ることが判明し、 た。また、
ヘッドマツチング性は填料を多く含有させることにより
改良されるものの、填料が多く存在すると熱感度が低下
するという問題が生じる。
このように、耐光性、高感度及びヘッドマツチング性を
同時に満足する感熱記録材料は未だ知られていない。
〔目  的〕
本発明の目的は、すぐれた耐光性、即ち、蛍光灯や太陽
光に長時間暴露された際の画像褪色や地肌変色がきわめ
て少なくかつヘッドマツチング性に優れ、しかも信頼性
にすぐれた感熱記録材料を提供することにある。
〔構  成〕
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を熱特発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層上に画像信頼
性を高める為に保護層を設けたタイプの感熱記録材料に
おいて、該保護層中に融点が120℃以上の紫外線吸収
性ベンゾトリアゾール系化合物を含有させたことを特徴
とするきわめて優れた耐光性を有する感熱記録材料が提
供される。
本発明において、保厩層に対して、融点が120℃以上
の紫外線吸収性のベンゾトリアゾール系化合物を用いる
が、この場合、紫外線吸収性ベンゾトリアゾール化合、
物としては、従来公知のものが用いられ、例えば、次の
一般式で表わされるものが好ましく用いられる。
(式中、R,、R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基等である) 前記一般式(1)で表わされるベンゾトリアゾール系化
合物で融点120°C以上を有する具体例としては、例
えば、2−(2’ −ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’ −ヒドロキシ−
3’ −t、−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾ
1−リアゾール及び2−(2’ −ヒドロキシ−3′、
5−ジーL−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が
挙げられるが、もちろんこれらのものに限定されるもの
ではない。
本発明に用いられるロイコ染料としては、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系等のこの種の感熱記録材料におい
て慣用されているものが適用されるが、本発明の場合、
特に好ましいロイコ染料としては、下記一般式で表わさ
れるフルオラン化合物が用いられる。
(式中、R1,R2はアルキル基又はシクロヘキシル基
であり、R3は、アルキル基、ハロアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、R4は水素原子又はアルキル基である
。前記アルキル基としては、通常、炭素数1〜8のもの
が用いられる)前記一般式(If)で示されるフルオラ
ン化合物の例を示すと、例えば、3−ジエチルアミノ−
7−〇−クロルーアニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−m−クロル−アニリノフルオラン、3−ジー
n−ブチルアミノ−7−o−クロルアニリノフルオラン
、2−(N−3’ −トリフルオロメチルフェニル)ア
ミノ−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(N−3’
 −トリフルオロメチルフェニル−N−メチル)アミノ
−6−ジニチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(3’−トリフルオロメチルフェニル)アミノ−
4′−クロルフルオラン等が挙げられる。
本発明において用いる顕色剤としては、従来一般に用い
られているフェノール系、含イオウ系。
エステル系、カルボン酸系、金属塩系、アミン系等のこ
の種の感熱記録材料において慣用されているものが適用
されるが、特に好ましい顕色剤としては、下記一般式で
表わされるフェニルチオ尿素化合物が好ましく用いられ
る。
(式中、x、Yはハロゲン、アルキル基又はハロアルキ
ル基であり、m、 nは0〜3の整数である)このよう
なフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、例えば、
ジフェニルチオ尿素、4.4’ −ジエチルフェニルチ
オ尿素、4,4′ −ジブチルフェニルチオ尿素、 4
.4’ −ジクロロフェニルチオ尿素、3,3′−ジク
ロロフェニルチオ尿素、3.3’ −ジメチルフェニル
チオ尿素、3,3′ −ジトリクロロメチルフェニルチ
オ尿素等が例示されるが、もちろんこれらのものに限定
されるものではない。
感熱発色層中には、結着剤、填料、界面活性剤、滑剤等
を含むことができる。この場合、結着剤としては、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、スチレ
ン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エステル等の
ラテックスを用いることができる。また填料としては、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、チタン、水酸化アルミニウム、クレー、タルク
等の無機物の他、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン
等を微粒子化した有機填料を用いることができる。滑剤
としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属
塩の他、各種のワックス状物を用いることができる。
保護層中には、水溶性樹脂として、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩等の
他、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸エステル等のラテックスを用いることがで
きる。また、填料として、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の無
機物の他、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微
粒子状にした有機填料を用いることができる。この他の
滑剤として高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属
塩等を用いることができ、また、界面活性剤等を適宜含
むことができる。
本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙等の支持
体上に、ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする
水溶液を塗布乾燥し、更にその上に水溶性樹脂、フィラ
ー及び融点が120℃以上の紫外線吸収性ベンゾトリア
ゾール系化合物を主成分とする保護層液を塗布乾燥する
。ここで、ロイコ染料、顕色剤及び結着剤の使用量は夫
々5〜30重量%、40〜80重量%、2〜20重量%
が適当である。形成される感熱発色層の付着量は2〜l
Og/m程度が適当である。また、保護層形成に用いる
水溶性樹脂及びフィラーの使用量は、夫々、10〜80
重量%、5〜80重量%が適当であり該保護層中に添加
する紫外線吸収性ベンゾトリアゾール化合物は0.1g
/−〜3g/イより好適には0.5g/−〜Ig/イが
適当である。形成される保護層の付着量はIg/rrl
’−10g/%程度が適当である。
〔効  果〕
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤を主成分
とする感熱発色層上に、保護層を設け、この保護層中に
融点が120℃以上の紫外線吸収性ベンゾ1−リアゾー
ル系化合物を含有させることにより、耐光性に優れ、か
つ高感度でヘッドマツチング性に優れた感熱記録材料を
得ることができる。
更に、特定のロイコ染料と顕色剤との組合わせを用いる
ことにより、その効果を一層顕著に高めることができる
本発明の感熱記録材料は、この様な特性を利用して、耐
光性品質の要求される荷札、CAD、ラベル等に有利に
適用される。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお、以下において示す
部及び%はいずれも重量基準である。また、各液はボー
ルミルで粉砕分散し、含有粒子の平均粒径を5μm以下
とした。
実施例1 〔八 液〕 ロイコ染料〔3−ジ−n−ブチルアミノ−7−〇−クロ
ルアニリノフルオラン)      −10部ポリビニ
ルアルコールlO%水溶液    101/水    
                     30〃〔
B 液〕 顕色剤(3,3’ −ジクロロフェニルチオ尿素〕3.
5部 炭酸カルシウム           4.o〃ポリビ
ニルアルコールlO%水溶液   5.5〃水    
                     17.0
#〔C液〕 ポリビニルアルコール10%水溶液    lo〃水 
                         
3o〃以上の様にして得られた〔A液〕、〔B液〕、〔
C液〕を所用量計量し、均一に攪拌混合し1坪量50g
/rrrの上質紙上に乾燥付着量が染料基準で0.5g
/rr?となるように塗布乾燥し、感熱発色層を形成し
た。
〔D 液〕
ポリビニルアルコール10%水溶液   100部炭酸
カルシウム             5〃滑剤   
              1〃水        
                  54tr〔E 
液〕 紫外線吸収剤(2−(2’−ヒドロキー5′−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール〕(融点127℃)〕ポリ
ビニルアルコール10%水溶液    10部水   
                      3Qt
p次に、前記〔D液〕、〔E液〕を所用量計量し、これ
にポリビニルアルコールの架橋剤をポリビニルアルコー
ルに対して、40%加え、均一に攪拌混合し、この混合
液を上記の感熱発色層上に乾燥付着量が、4g/rrr
どなるように塗布乾燥して保護層を設け、本発明の感熱
記録材料を得た。
実施例2 実施例1において、〔へ液〕のロイコ染料を3−(N−
メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7
−アニリツフルオランとし、〔B液〕の顕色剤を、ビス
フェノールAとした以外は同様にして実施例2のサンプ
ルを作成した。
実施例3 実施例1において、〔E液〕の紫外線吸収剤を2−(2
′−ヒドロキシ−3’ 、5’ −t:、−ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール(融点152℃)にした以外
は同様にして実施例3のサンプルを作成した。
比較例1 実施例1における紫外線吸収剤を2−(2’ −ヒドロ
キシ−5’ −t:、−オクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール(融点102℃)とした以外は同様にして比較
例1のサンプルを得た。
比較例2 実施例3において、〔E液〕から紫外線吸収剤を除去し
、紫外線吸収剤を含有しない保護層を形成した以外は同
様にして比較例2のサンプルを得た。
次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、以下に示
す各種の試験を行ない、その結果を表−1に示した。
発 色 性・・・・・熱傾斜試験器を用いて140℃で
発色させた場合の発色部をマクベス濃度 計で測定し、その値をDmaxとして示した。またこの
場合の地肌部の濃度を Dminで示した。
日光褪色性・・・・・熱傾斜試験器を用いて110℃で
発色させた発色部及び地肌部を太陽光線 下に30時間暴露し、その時の画像部の濃度変化と地肌
部の濃度変化をマクベ ス濃度計で測定した。
ヘッドマツチング性・・・・・印字シュミレータ−(0
,71mj)でIllの長さあたり連続印字し、その時
のスティッキング、ヘッドカス 付着を評価する。
0・・・ヘッドマツチング良 Δ・・・ヘッドマツチング中 ×・・・ヘッドマツチング悪 表−1 以上の結果からもわかるように、本発明品は耐光性がき
わ吟て優れており、またヘッドマツチング性も優れてい
ることがわかる。
更に、特定のロイコ染料、顕色剤と組合わせて用いたと
き一層効果を発揮することがわかる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
    色層を設け、その上に保護層を設けた感熱記録材料にお
    いて、該保護層中に、融点が120℃以上の紫外線吸収
    性ベンゾトリアゾール系化合物を含有させることを特徴
    とする感熱記録材料。
  2. (2)ロイコ染料が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2はアルキル基又はシクロヘキシ
    ル基、R_3はアルキル基、ハロアルキル基又はハロゲ
    ン原子であり、R_4は水素原子又はアルキル基である
    ) で表わされるフルオラン化合物であり、顕色剤が、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X、Yはハロゲン原子、アルキル基又はハロア
    ルキル基であり、m、nは0〜3の整数である) で表わされるフェニルチオ尿素化合物である特許請求の
    範囲第1項の感熱記録材料。
JP61001646A 1986-01-08 1986-01-08 感熱記録材料 Pending JPS62160280A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5466655A (en) * 1993-06-21 1995-11-14 Mitsubishi Paper Mills Limited Heat-sensitive recording material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5466655A (en) * 1993-06-21 1995-11-14 Mitsubishi Paper Mills Limited Heat-sensitive recording material

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