JPS62173282A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは。

通常無色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱
時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有
する感熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改
良に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、一般に、紙１合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感
熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装
置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、フ
ァクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面の
亘る記録材料として広く利用されている。

近年、特に商品情報、販売管理、それに対応する商品の
システム化、ＰＯ５（Ｐｏｉｎｔ　ｏｆ　５ａｌｅ）シ
ステムが進み、その記録材料として感熱記録材料が用い
られている。

この様な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色性物
質（顕色剤）とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が又顕色剤としては従来から有機酸、フェノ
ール酸物質等が用いられている。

しかしながら、この種の記録材料は画像部及び地肌部の
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際の画像
部の濃度低下、地肌部の変色が著しく、特にＰＯＳシス
テム化における値札用の用途には十分満足できるもので
はない。これらの耐光性を向上させる方法としては、従
来より、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サリチ
レート等の紫外線吸収剤を添加することが公知であるが
、単に感熱発色層中にこれらの紫外線吸収剤を用いても
、カブリを生じたり、紫外線吸収効果が不十分であった
りして、十分満足な結果は得られていない。又、感熱発
色層上に紫外線吸収剤を含有する保護層を設けることも
提唱されている。しかしながら、紫外線吸収剤は４００
ｎｍ以下の紫外光に対する効果を有するが、　４００ｒ
＋ｍ以上の可視光域に関しては、はとんど吸収をもたな
い為、特に蛍光灯の様に６００ｎｍ〜８００ｎｍ近辺の
波長に対しては効果を示さないのが実状である。そこで
、本発明者らは、広い波長域の光に対して耐光性を有す
る感熱記録材料について鋭意研究の結果、含イオウ系化
合物とジフェノール系化合物を用いることにより、きわ
めて優れた耐光性を有する感熱記録材料を得ることを見
い出した。しかしながら、含イオウ系化合物を感熱発色
層中に用いるとカブリを生じ易く。

実用」二問題があることが分った。

〔目　　的〕

本発明の目的は、すぐれた耐光性、即ち、蛍光灯や太陽
光に長時間暴露された際の画像褪色や地肌変色がきわめ
て少ない感熱記録材料を提供することにある。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上にアンダーコート層を設け、
該アンダーコート層上にロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該アン
ダーコート層中に下記一般式（１）で示される有機イオ
ウ化合物を含有させ。

更に該感熱発色層中に下記一般式（ＩＩ）で示されるジ
フェノール系化合物を含有させたことを特徴とする感熱
記録材料が提供される。

（式中、Ｒは炭素数１８〜２２のアルキル基を示す。）
（式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ工及びＲ
２は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）本発明者らは
、含イオウ系化合物をアンダーコート層中に添加し、そ
の上にジフェノール系化合物を含有する感熱発色層を設
けることにより、きわめて耐光性の優れた感熱記録材料
を得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明で用いる一般式［１）で示される有機イオウ系化
合物としては、ジステアリル−３，３′　−チオジプロ
ピオネートが例示できる６又、一般式（ＩＩ）で示され
るジフェノール系化合物としては、４．４′　−ブチリ
デン−ビス−（３−メチル−６−Ｌ−ブチルフェノール
）、　２．２’　−メチレン−ビス−（３−メチル−６
−ｔ、−ブチルフェノール）、２，２′　−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−ヒープチルフェノール）、　
２．２’　−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ヒー
プチルフェノール）、４，４′　−メチレン−ビス−（
２，６−ジーし一ブチルフェノール）、２．２’　−イ
ソ−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェノー
ル）等が例示できるが１本発明はこれらのものに限定さ
れるものではない。

本発明に用いられるロイコ染料としては、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系等のこの種の感熱記録材料におい
て慣用されているものが適用されるが５本発明の場合、
特に好ましいロイコ染料としては、下記一般式で表わさ
れるフルオラン化合物が用いられる。

（式中、Ｒ，、Ｒ２はアルキル基又はシクロヘキシル基
であり、Ｒ３は、アルキル基、ハロアルキル基又はハロ
ゲン原子であり、Ｒ４は水素原子又はアルキル基である
。前記アルキル基としては、通常、炭素数１〜８のもの
が用いられる）前記一般式（ｍ）で示されるフルオラン
化合物の例を示すと、例えば、３−ジエチルアミノ−７
−。

−クロル−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−＋１−クロル−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−７−ｏ−クロルアニリノフルオラン、２
−（Ｎ−３’　−トリフルオロメチルフェニル）アミノ
−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−３’−ト
リフルオロメチルフェニル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
ジニチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３’　−トリフルオロメチルフェニル）アミノ−４′
−クロルフルオラン等が挙げられる。

本発明において用いる顕色剤としては、従来一般に用い
られているフェノール系、含イオウ系、エステル系、カ
ルボン酸系、金属塩系、アミン系等のこの種の感熱記録
材料において慣用されているものが適用されるが、特に
好ましい顕色剤としては、下記一般式で表わされるフェ
ニルチオ尿素化合物が好ましく用いられる。

（式中、Ｘ、　Ｙはハロゲン、アルキル基又はハロアル
キル基であり、ｍ、　ｎは０〜３の整数である）このよ
うなフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、例えば
、ジフェニルチオ尿素、４．４’　−ジエチルフェニル
チオ尿素、　４．４’　−ジブチルフェニルチオ尿素、
４，４′　−ジクロロフェニルチオ尿素、３，３′−ジ
クロロフェニルチオ尿素、３．３’　−ジメチルフェニ
ルチオ尿素、３，３′　−ジトリクロロメチルフェニル
チオ尿素等が例示されるが、もちろんこれらのものに限
定されるものではない。

感熱発色層中には、結着剤、填料、界面活性剤、滑剤等
を含むことができる。この場合、結着剤としては、ポリ
ビニルアルコール、とドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウレタン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エステル等の
ラテックスを用いることができる。また填料としては、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、クレー、タルク等の無機物の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、チタン、水酸化アルミニウム、クレー、タルク
等の無機物の他、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン
等を微粒子化した有機填料を用いることができる。滑剤
としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド、金属
塩の他、各種のワックス状物を用いることができる。

本発明の感熱記録材料を作るには、紙１合成紙等の支持
体上に、水溶性樹脂及びフィラーを主成分とするアンダ
ーコート液に有機イオウ系化合物を添加し、塗布乾燥し
て、アンダーコート層を形成する。ついで、その上に、
ロイコ染料、顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱発色
液にジフェノール系化合物を添加し、塗布乾燥すること
により、得られる。ここで水溶性樹脂とフィラーの使用
量は夫々５〜３０重量％、４０〜２重量％、有機イオウ
系化合物は、０．１ｇ／ｍ〜３ｇ／　ｍが適当である。

形成されるアンダーツー１一層の付着量は０．５ｇ／ｒ
ｒｆ〜８ｇ／ｍ′が適当である。

ロイコ染料、顕色剤及び結着剤の使用量は、夫々５〜３
０重量％、４０〜８０重量％、２〜２０重量％、ジフェ
ノール系化合物は０．１ｇ／ｍ〜３ｇ／　ｒｒｆが適当
である。

形成される感熱発色層の付着量は、２〜１０ｇ／　ｒｒ
ｒ程度が適当である。

〔効　　果〕

本発明の感熱記録材料は支持体上に水溶性樹脂、フィラ
ー、有機イオウ系化合物を主成分とするアンダーコート
層を設け、その上にロイコ染料、顕色剤、結着剤、ジフ
ェノール系化合物を主成分とする感熱発色層を設けるこ
とによりきわめて優れた耐光性を有する感熱記録材料を
得ることができる。更に、特定のロイコ染料と顕色剤と
の組合わせを用いることにより、その効果を一層顕著に
高めることができる。本発明の感熱記録材料は、この様
な特性を利用して、耐光性品質の要求される荷札、　Ｃ
ＡＤ、ラベル等に有利に適用される。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお、以下において示す
部及び％はいずれも重量基準である。また、各液はボー
ルミルで粉砕分散し、含有粒子の平均粒径を５μｍ以下
とした。

実施例１ 〔Ａ　液〕 ロイコ染料（３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−〇−クロ
ルアニリノフルオラン）１０部ポリビニルアルコール１
０％水溶液　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０部〔Ｂ　液〕 顕色剤 （３，３’−ジクロロフェニルチオ尿素）３．５部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　４．０部ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液　　　５．５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７，０
部〔Ｃ液〕 熱可融性物質 （オクタデシルカルバモイルベンゼン ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０部以上の様にして得られた〔Ａ液〕、〔８液〕、〔
Ｃ液〕を所用量計量し、均一に攪拌混合し，坪量５０ｇ
／　ｒｎ’の上質紙上に乾燥付着量が染料基準で０．５
ｇ／耐となるように塗布乾燥し、感熱発色層を形成した
。

〔Ｄ　液〕

ジフェノール系酸化防止剤 ［４．４’　−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−
し−ブチルフェノール）〕１１０部ポリビニルアルコー
ル１０水溶液　　　　１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０部〔Ｅ　液〕 有機イオウ系酸化防止剤 （ジステアリル−３，３′　−チオジプロピオネート）
′１０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０部〔Ｆ　液〕 スチレン系フィラー　　　　　　　　　　　８部ポリビ
ニルアルコール　　　　　　　　　　３部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部以
上のようにして得られた〔Ｅ液〕と〔Ｆ液〕を所用量計
量し，均一に攪拌混合し、坪量５０ｇ／　ｒｎ’の上質
紙上に乾燥後付着量が５ｇ／　ｒｒｆどなるように塗布
乾燥し、アンダーコート層を形成した。

次に、〔Ａ液ＩＣＢ液〕〔Ｃ液）（Ｄ液〕を均一に攪拌
混合し、前記アンダーコート層上に染料基準で０．５ｇ
／ｍ′となるように塗布乾燥し、実施例１の感熱記録材
料を作成した。

実施例２ 実施例１において、〔Ａ液〕のロイコ染料を３−（Ｎ−
メチルーＮ−シクロへキシルアミノ）−６−メチル−７
−アニリツフルオランとし、〔８液〕の顕色剤をビスフ
ェノールＡとした以外は同様にして実施例２のサンプル
を作成した。

比較例１ 実施例１において、ＣＥ液〕の入らないアンダーコート
層を設けた以外は同様にして比較例１のサンプルを作成
した。

比較例２ 実施例１において、〔Ｄ液〕の入らない感熱発色層を形
成した以外は同様にして比較例２のサンプルを作成した
。

比較例３ 実施例１において、〔Ｅ液〕の入らないアンダーコート
層を設け、〔Ｄ液〕の入らない感熱発色層を形成した以
外は同様にして比較例３のサンプルを作成した。

次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、以下に示
す試験を行ない、その結果を表−１に示した。

発色性・・・払下電子部品■の印字シミュレーターを用
いて０．８５ｍＪの熱エネルギーで発色させた場合の発
色部をマクベス濃度計で測定し、その値をＤ［１Ｉａｘ
として示した。またこの場合の地肌部の濃度をＤｍｉｎ
で示した。

耐光性・・・印字シミュレーター（０，７１ｍｊ）で発
色させた発色部及び地肌部を５０００Ｌｕｘの蛍光灯下
で５００Ｈ暴露し、その時の画像部のｊ３度変化と地肌
部の濃度化をマクベス濃度計で測定した。

表−１ 以上の結果からも分るように、本発明品は耐光性品質が
きわめて優れており更に特定のロイコ染料、顕色剤を組
合わせた時には一層結果を発揮することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にアンダーコート層を設け、該アンダー
   コート層上にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱発
   色層を設けた感熱記録材料において、該アンダーコート
   層中に下記一般式（ I ）で示される有機イオウ系化合
   物を含有させ、更に該感熱発色層中に下記一般式（II）
   で示されるジフェノール系化合物を含有させたことを特
   徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは炭素数１８〜２２のアルキル基を示す。）
   ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ＿１及び
   Ｒ＿２は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）（２）ロ
   イコ染料が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基又はシクロヘキシ
   ル基、Ｒ＿３はアルキル基、ハロアルキル基又はハロゲ
   ン原子であり、Ｒ＿４は水素原子又はアルキル基である
   ） で表わされるフルオラン化合物であり、顕色剤が、一般
   式 （式中、Ｘ、Ｙはハロゲン原子、アルキル基又はハロア
   ルキル基であり、ｍ、ｎは０〜３の整数である） で表わされるフェニルチオ尿素化合物である特許請求の
   範囲第１項記載の感熱記録材料。