JPS6239282A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS6239282A
JPS6239282A JP60179378A JP17937885A JPS6239282A JP S6239282 A JPS6239282 A JP S6239282A JP 60179378 A JP60179378 A JP 60179378A JP 17937885 A JP17937885 A JP 17937885A JP S6239282 A JPS6239282 A JP S6239282A
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JP
Japan
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heat
recording material
formula
alkyl group
sensitive recording
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Pending
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JP60179378A
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English (en)
Inventor
Naomi Kameda
亀田 直身
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録シートに関し、更に詳しくは、通常無
色又はやや淡色のロイコ染料と該ロイコ染料と熱時反応
して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含有する感
熱発色層を支持体上に形成した感熱記録材料の改良に関
する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、一般に、紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感
熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー
光、ストロボランプ等で加熱することにより発色画像が
得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比べて現
像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装
置で短時間記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点により、
図書、文書などの複写に用い°られる他、電子計算機、
ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。
近年、特に商品情報、販売管理、それに対応する商品の
システム化、 PO5(Point of 5ale)
システムが進み、その記録材料として感熱記録材料が用
いられている。
この様な感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色性物
質(顕色剤)とからなり、発色剤としては例えばラクト
ン、ラクタム、スピロピラン環を存する無色又は淡色の
ロイコ染料が、又顕色剤としては従来から有機酸、フェ
ノール酸物質等が用いられている。
しかしながら、この種の記録材料は画像部及び地肌部の
耐光性即ち蛍光灯や太陽光に長時間暴露された際の画像
部の濃度低下、地肌部の変色が著しく、特にPOSシス
テム化における荷札用の用途には十分満足できるもので
はない。これらの耐光性を向上させる方法としては、従
来より、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、サリチ
レート等の紫外線吸収剤を感熱発色層中に含有させるこ
とが提案されているが、この場合、400nm以下の波
長の紫外線に対しては効果を発揮するものの400nm
以上の可視光にはその効果は十分でなく、満足し得る耐
光性が得られない。
〔目  的〕
本発明の目的は、すぐれた耐光性、即ち、蛍光灯や太陽
光に長時間暴露された際の画像褪色や地肌変色がきわめ
て少ない感熱記録材料を提供することにある。
〔構  成〕
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱
発色層中に下記一般式[1)(式中、R,、R2及びR
3は、各々独立して、炭素数1〜5のアルキル基を表わ
す) で示される化合物と下記一般式(II)ROOCCH2
CH2SCH2CH2C:○○R〔■〕(式中、Rは炭
素数18〜22のアルキル基を表わす)で示される化合
物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
本発明に用いられるロイコ染料としては、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系等のこの種の感熱記録材料におい
て慣用されているものが適用されるが1本発明の場合、
特に好ましいロイコ染料としては、下記一般式で表わさ
れるフルオラン化合物が用いられる。
クロヘキシル基、R6はアルキル基、ハロアルキル基又
はハロゲン原子、R7は水素原子又はハロゲン原子であ
り、R8は水素原子又はアルキル基である。前記アルキ
ル基としては、通常、炭素数1〜8のものが用いられる
前記一般式で示されるフルオラン化合物としては1例え
ば、3−ジエチルアミノ−? −o−クロル−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−−−クロルーア
ニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−ク
ロルアニリノフルオラン、2−(N−3’ −トリフル
オロメチルフェニル)アミノ−6−ジニチルアミノフル
オラン、2−(N−3’ −トリフルオロメチルフェニ
ル−N−メチル)アミノ−6−ジニチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3’−トリフルオロメ
チル−4′−クロルフェニル)アミノフルオラン等が挙
げられる。
本発明において用いられる顕色剤としては、従来一般に
用いられているフェノール系、含イオウ系、エステル系
、カルボン酸系、金属塩系、アミン系等のこの種の感熱
記録材料において慣用されているものが適用されるが、
特に好ましい顕色剤としては、下記一般式で表わされる
フェニルチオ尿素化合物が好ましく用いられる。
式中、X及びYは、各々、ハロゲン原子、アルキル基又
はハロアルキル基であり、m及びnは、各々、0〜3の
整数である。
このようなフェニルチオ尿素誘導体の具体例を示すと、
例えば、ジフェニルチオ尿素、4.4’ −ジエチルフ
ェニルチオ尿素、4,4′ −ジブチルフェニルチオ尿
素、4,4′ −ジクロロフェニルチオ尿素、3,3′
−ジクロロフェニルチオ尿素、3.3’ −ジメチルフ
ェニルチオ尿素、3,3′ −ジトリクロロメチルフェ
ニルチオ尿素等が例示されるが、もちろんこれらのもの
に限定されるものではない。
本発明においては、感熱発色層中に、下記一般式(1)
で示されるフェノール系酸化防止剤を含有させる。
式中、R1、R2及びR3は、各々、炭素数1〜5のア
ルキル基を表わす。このような酸化防止剤としては、具
体的には1,1−ビス(2′ −メチル−4′−ヒドロ
キシ−5’ −t−ブチルフェニル)ブタン、1.1−
ビス(2′ −エチル−4′−ヒドロキシ−5′−シー
ブチルフェニル)ブタン、1.1−ビス(2′−ブチル
−4′−ヒドロキシ−5′−シーブチルフェニル)ブタ
ン等が例挙されるが、これらに限定されるものではない
本発明においては、更に、下記一般式(n)で示される
3、3′−チオジプロピオン酸の高級アルコールエステ
ルを感熱発色層中に含有させる。
ROOCCHz CHz S CHz CH2C0OR
(II)式中、Rは炭素数18〜22のアルキル基を表
わす。
このようなジ゛エステル化合物としては、例えば。
ジステアリル−3,3′ −チオジプロピオネート等が
挙げられるが1本発明はこれに限るものではない。
感熱発色層中には、更に、結着剤、熱可融性物質、填料
、滑剤等を含有させることができる。この場合の結着剤
としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、インブチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩等の水溶性樹脂の他、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸エステル等のラテックスを用いることができる。また
填料としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の無機物の他、
尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微粒子化した
有機填料を用いることができる。更に、必要に応じ、界
面活性剤や滑剤等を感熱発色層中に含有させることがで
きる。滑剤としては、高級脂肪酸又はそのエステル、ア
ミド、金属塩の他、各種のワックス状物を用いることが
できる。
前記の感熱記録材料を作るには、紙1合成紙等の支持体
上に、ロイコ染料、顕色剤、一般式(1)及び〔■〕の
化合物及び結着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥する
。ここで、感熱発色層中のロイコ染料、顕色剤及び結着
剤の使用量は夫々5〜20重量%、30〜70重量%、
2〜20重量%が適当であり、一般式(1)及び(II
)の化合物の使用量は合計で10〜40重量%とするの
がよい。一般式(1)の化合物の一般式(II)の化合
物に対する使用割合は30/70〜70/30の範囲が
適当である。形成される感熱発色層の付着量は2〜Lo
g/m程度が適当である。
〔効  果〕
本発明の感熱記録材料は、極めて優れた耐光性を有する
。更に、特定のロイコ染料と顕色剤との組合せを用いる
ことにより、その効果を一層顕著に高めることができる
。本発明の感熱記録材料は、この様な特性を利用し・て
、耐光性品質の要求される荷札、CAD、ラベル等に有
利に適用される。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお、以下において示す
部及び%はいずれも重量基準である。
実施例I 〔A 液〕 3−ジ−n−ブチルアミノ−7−o−グロルアニリノフ
ルオラン              】0部ポリビニ
ルアルコール10%水溶液    10!I水    
                       30
//〔B 液〕 3.3′ −ジクロロフェニルチオ尿素   3.5部
炭酸カルシウム            4 nポリビ
ニルアルコール10%水溶液   5,5n水    
                       17
〃〔C液〕 1.1−ビス(2′ −メチル−4′−ヒドロキシ−5
′−ヒープチルフェニル)ブタン       10部
ポリビニルアルコール10%水溶液    IQn水 
                         
 3011〔D 液〕 ジステアリ−3,3′ −チオジプロピオネート10部 ポリビニルアルコール10%水溶液    10!!水
                         
  3On上記組成物をボールミルで平均粒径5μ以下
になるように粉砕分散して(A)〜(D)液を得た。
以上の様にして得られた〔A液〕、〔B液〕、EC液〕
、及び(D液〕を所用及計量し、均一に攪拌混合し、坪
量50g/rdの上質紙上に乾燥付着量が染料換算で0
.5g/rJとなるように塗布乾燥して本発明の感熱記
録材料を得た。
実施例2 実施例1において、〔A液〕のロイコ染料を3−(N−
メチル−N−シクロへキシルアミノ)−6−メチル−7
−アニリツフルオランとし、〔B液〕の顕色剤を、ビス
フェノールAとした以外は同様にして本発明の感熱記録
材料を作成した。
比較例1 実施例1において、〔C液〕を使用せずフェノール系酸
化防止剤を含有しない感熱発色層を設けた以外は同様に
して比較用のサンプルを得た。
比較例2 実施例1において、〔D液〕を使用せず3,3’ −チ
オジプロピオン酸のエステルを含有しない感熱発色層を
設けた以外は同様にして比較用のサンプルを得た。
比較例3 比較例1において、〔C液J及び〔D液〕を使用せず、
フェノール系酸化防止剤も3,3′−チオジプロピオン
酸のエステルも含有しない感熱発色層を設けた以外は同
様にして比較用のサンプルを得た。
次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、以下に示
す各種の試験を行ない。その結果を表−1に示した。
日光褪色性・・・・・熱傾斜試験器を用いて1.10℃
で発−色させた発色部及び地肌部を太陽光 線下に30時間暴露し、その時の画像 部の濃度変化と地肌部の濃度変化を マクベス濃度計で測定した。
蛍光灯褪色性・・・・・熱傾斜試験器を用いて110℃
で発色させた発色部及び地肌部を5000Luスの蛍光
灯光線下に240時間暴露し。
その時の画像部の濃度変化と地肌部 の濃度変化をマクベス濃度計で測定 した。
発 色 性・・・・・熱傾斜試験器を用いて140℃で
発色させた場合の発色部をマクベス濃 度計で測定し、その値をDmaxとして示した。またこ
の場合の地肌部の濃 度をDminで示した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
    色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に
    下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、R_1、R_2及びR_3は、各々独立して、
    炭素数1〜5のアルキル基を表わす) で示される化合物と下記一般式〔II〕 ROOCCH_2CH_2SCH_2CH_2COOR
    〔II〕(式中、Rは炭素数18〜22のアルキル基を表
    わす)で示される化合物を含有させたことを特徴とする
    感熱記録材料。
  2. (2)ロイコ染料が、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_4及びR_5は、各々、アルキル基又はシ
    クロヘキシル基、R_6はアルキル基、ハロアルキル基
    又はハロゲン原子、R_7は水素原子又はハロゲン原子
    、R_8は水素原子又はアルキル基を表わす) で表わされるフルオラン化合物であり、顕色剤が、一般
    式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X及びYは、各々、ハロゲン原子、アルキル基
    又はハロアルキル基であり、m及びnは、各々、0〜3
    の整数である) で表わされるフェニルチオ尿素化合物である特許請求の
    範囲第1項の感熱記録材料。
JP60179378A 1985-08-16 1985-08-16 感熱記録材料 Pending JPS6239282A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63251286A (ja) * 1987-04-07 1988-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc 感熱記録シ−ト

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63251286A (ja) * 1987-04-07 1988-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc 感熱記録シ−ト

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