JPH0712751B2 - 感熱記録シート - Google Patents
感熱記録シートInfo
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- JPH0712751B2 JPH0712751B2 JP1255386A JP25538689A JPH0712751B2 JP H0712751 B2 JPH0712751 B2 JP H0712751B2 JP 1255386 A JP1255386 A JP 1255386A JP 25538689 A JP25538689 A JP 25538689A JP H0712751 B2 JPH0712751 B2 JP H0712751B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- parts
- recording sheet
- color
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性、耐水性、耐油性に優れた感熱記録シー
トに関するものである。
トに関するものである。
（従来の技術） 一般に感熱記録シートは通常無色ないし淡色の塩基性無
色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞ
れ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して
得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支
持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッド、ホットス
タンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応によ
り発色記録を得るものである。
色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞ
れ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して
得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支
持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッド、ホットス
タンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応によ
り発色記録を得るものである。
これらの感熱記録シートは計測用レコーダー、コンピュ
ーターの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている
が、最近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進めら
れるに従って、感熱記録シートに対する要求品質もより
高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴な
い微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得
られることが要求され、かつ他方で耐光性、耐候性及び
耐油性といった保存性の優れた感熱記録シートが要求さ
れている。
ーターの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベルなど広範囲の分野に応用されている
が、最近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進めら
れるに従って、感熱記録シートに対する要求品質もより
高度なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴な
い微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得
られることが要求され、かつ他方で耐光性、耐候性及び
耐油性といった保存性の優れた感熱記録シートが要求さ
れている。
感熱記録シートの従来例としては、例えば特公昭43−41
60号公報又は特公昭45−14039号公報開示の感熱記録材
料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料は、
例えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が
得られなかった。
60号公報又は特公昭45−14039号公報開示の感熱記録材
料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料は、
例えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が
得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として、ロイコ染料として３
−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭49−109120
号公報）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランを用いる（特開昭59−190891号公報）な
どの高感度染料の開発がなされ、また顕色剤として、発
色性のよい物質1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−3,5−ジオキサヘプタン（特開昭59−106456号公
報）、1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
−オキサヘプタン（特開昭59−116262号公報）、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
（特公昭63−46067号公報）を用いることにより高速
化、高感度化を図る技術が開示されている。
−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いる（特開昭49−109120
号公報）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランを用いる（特開昭59−190891号公報）な
どの高感度染料の開発がなされ、また顕色剤として、発
色性のよい物質1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−3,5−ジオキサヘプタン（特開昭59−106456号公
報）、1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３
−オキサヘプタン（特開昭59−116262号公報）、４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン
（特公昭63−46067号公報）を用いることにより高速
化、高感度化を図る技術が開示されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの感熱記録シートには、高感度で
はあるが、一般に高温下に保存すると地肌カブリを起こ
してしまうといった耐熱性に問題がある。
はあるが、一般に高温下に保存すると地肌カブリを起こ
してしまうといった耐熱性に問題がある。
さらに、その記録画像の保存安定性が著しく悪いため
に、発色画像上に水又は皮脂成分が付着したり、塩ビフ
ィルム等のラップフィルムに含まれる可塑剤（DOP,DOA
等）と接触すると画像濃度の著しい低下や消色が起こる
などの欠点が依然として残されている。
に、発色画像上に水又は皮脂成分が付着したり、塩ビフ
ィルム等のラップフィルムに含まれる可塑剤（DOP,DOA
等）と接触すると画像濃度の著しい低下や消色が起こる
などの欠点が依然として残されている。
本発明の目的は、高感度で耐熱性、耐水性、耐油性に優
れた感熱記録シートを提供することである。
れた感熱記録シートを提供することである。
（課題を解決するための手段） 本発明は、感熱発色層中に有機顕色剤として特定のスル
ホニルジフェノール化合物である４−ヒドロキシ−４′
−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンを含有させ、かつ
塩基性無色染料として下記式（Ｉ），（II），（III）
で表わされる、３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサ−ヘキシ
ル）−３ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの少く
とも１種のフルオラン系ロイコ染料を含有させることに
より、上記の課題を一挙に解決したものである。
ホニルジフェノール化合物である４−ヒドロキシ−４′
−ｎ−プロポキシジフェニルスルホンを含有させ、かつ
塩基性無色染料として下記式（Ｉ），（II），（III）
で表わされる、３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサ−ヘキシ
ル）−３ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、２−（４−オキサ−ヘキシル）−３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの少く
とも１種のフルオラン系ロイコ染料を含有させることに
より、上記の課題を一挙に解決したものである。
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲でそ
の他のフルオラン系ロイコ染料を併用することも可能で
あり、以下にその具体例を示す。
の他のフルオラン系ロイコ染料を併用することも可能で
あり、以下にその具体例を示す。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン また、染料同様に有機顕色剤についても、本発明の効果
を損わない程度に他の顕色剤を加えても良い。
ラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−ピペリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン また、染料同様に有機顕色剤についても、本発明の効果
を損わない程度に他の顕色剤を加えても良い。
さらに増感剤として、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、
モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、フェニルα−ナフチルカーボネート、1,4−ジエ
トキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1,2−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジ
ルオキシナフタレン、４−ビフェニルｐ−トリルエーテ
ル等を添加することもできる。
酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、
モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、フェニルα−ナフチルカーボネート、1,4−ジエ
トキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1,2−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、β−ベンジ
ルオキシナフタレン、４−ビフェニルｐ−トリルエーテ
ル等を添加することもできる。
本発明で使用するバインダーとしては、重合度が200〜1
900の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニル
アルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロ
ース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポ
リスチロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クロマン樹脂を例示することができる。これらの高
分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水
素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中
に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品
質に応じて併用することも出来る。
900の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニル
アルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロ
ース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポ
リスチロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クロマン樹脂を例示することができる。これらの高
分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水
素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中
に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品
質に応じて併用することも出来る。
又、本発明においては、本発明の効果を損わない範囲で
公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ca,Zn）又は
フタル酸モノベンジルエステル金属塩（Ca,Zn）を添加
することも可能である。
公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩（Ca,Zn）又は
フタル酸モノベンジルエステル金属塩（Ca,Zn）を添加
することも可能である。
本発明で使用する填料としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸
化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機まなは有機充
填剤などが挙げられる。
ム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸
化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機まなは有機充
填剤などが挙げられる。
このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類など
の滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸
収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡
剤、などを使用することができる。
の滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸
収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡
剤、などを使用することができる。
本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無色染料の量、
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従って決定され、特に限定されるものではな
いが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有機顕色剤
１〜８部、充填剤１〜20部を使用し、結合剤は全固形分
中10〜25％が適当である。
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従って決定され、特に限定されるものではな
いが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有機顕色剤
１〜８部、充填剤１〜20部を使用し、結合剤は全固形分
中10〜25％が適当である。
上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィルム、プラス
チック等任意の支持体に塗布することによって目的とす
る感熱記録シートが得られる。
チック等任意の支持体に塗布することによって目的とす
る感熱記録シートが得られる。
さらに、保存性を高める目的で高分子物質等のオーバー
コート層を感熱発色層上に設けることもできる。
コート層を感熱発色層上に設けることもできる。
前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて
添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグラ
インダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって
数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダ
ー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。
添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグラ
インダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって
数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダ
ー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。
（作用） 本発明で特定の顕色剤と特定の染料とを組み合せた場
合、何故本発明の効果が得られるかについては次のよう
に考えられる。
合、何故本発明の効果が得られるかについては次のよう
に考えられる。
先ず、動的発色の能力に優れているのは、本発明の顕色
剤に対する染料の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度が
大きいためであり、高熱のサーマルヘッドの瞬間的な接
触によって瞬間的に記録画像を形成することができる。
剤に対する染料の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度が
大きいためであり、高熱のサーマルヘッドの瞬間的な接
触によって瞬間的に記録画像を形成することができる。
又、記録画像が耐水性、耐油性の点で極めて安定性が高
いのは次のように説明される。一般に、感熱記録紙は塩
基性無色染料を電子供与体とし、フェノール化合物、芳
香族カルボン酸、有機スルホン酸等の有機酸性物質を電
子受容体として構成されている。これらの塩基性無色染
料と顕色剤との熱溶融反応は電子の供与・受容を基礎と
する酸・塩基反応であり、これにより準安定な“電荷移
動錯体”が形成され発色画像が得られる。
いのは次のように説明される。一般に、感熱記録紙は塩
基性無色染料を電子供与体とし、フェノール化合物、芳
香族カルボン酸、有機スルホン酸等の有機酸性物質を電
子受容体として構成されている。これらの塩基性無色染
料と顕色剤との熱溶融反応は電子の供与・受容を基礎と
する酸・塩基反応であり、これにより準安定な“電荷移
動錯体”が形成され発色画像が得られる。
４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホンを有機顕色剤として使用した場合には、その発色過
程における４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホンと塩基性無色染料である特定のフルオラ
ン系ロイコ染料との間の化学結合力が本発明以外の顕色
剤（例えば４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒド
ロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、1,
7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサ
ヘプタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）
とフルオラン系ロイコ染料間の化学結合力に比較して特
異的に強いために、水、油等の影響を受ける環境条件下
に長期間さらされてもその化学結合が切れず、発色画像
の安定性が保たれる。
ホンを有機顕色剤として使用した場合には、その発色過
程における４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフ
ェニルスルホンと塩基性無色染料である特定のフルオラ
ン系ロイコ染料との間の化学結合力が本発明以外の顕色
剤（例えば４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒド
ロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、1,
7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキサ
ヘプタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）
とフルオラン系ロイコ染料間の化学結合力に比較して特
異的に強いために、水、油等の影響を受ける環境条件下
に長期間さらされてもその化学結合が切れず、発色画像
の安定性が保たれる。
（実施例） 以下に本発明を実施例及び比較例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。
尚、説明中、部は重量部を示す。
［実施例１（テストNo.1〜３）］ ［Ａ］液（染料分散液） 染料（表１参照） 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 ［Ｂ］液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 上記の組成物の各液をサンドグライダーで粒子径１ミク
ロンまで磨砕した。次いで、下記の割合で分散液を混合
して塗液とする。
ホン 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 上記の組成物の各液をサンドグライダーで粒子径１ミク
ロンまで磨砕した。次いで、下記の割合で分散液を混合
して塗液とする。
［Ａ］液（染料分散液） 9.1部 ［Ｂ］液（顕色剤分散液） 36.0部 カオリンクレー（50％分散液） 12 部 上記各塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量5.0g/m2にな
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が400〜500秒になるように処理して黒発色性の
感熱記録紙を得た。
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が400〜500秒になるように処理して黒発色性の
感熱記録紙を得た。
［比較例１（テストNo.1〜２）］ 実施例１において、［Ａ］液の染料を表１に示す染料に
置き換えた以外は同様にして感熱記録紙を得た。
置き換えた以外は同様にして感熱記録紙を得た。
［比較例２（テストNo.3〜６）］ ［Ｃ］液（染料分散液） 染料（表１参照） 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 ［Ｄ］液（顕色剤分散液） 顕色剤（表１参照） 6.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 上記の組成物の各液をサンドグライダーで粒子径１ミル
ロンまで磨砕した。次いで、下記の割合で分散液を混合
して塗液とする。
ロンまで磨砕した。次いで、下記の割合で分散液を混合
して塗液とする。
［Ｃ］液（染料分散液） 9.1部 ［Ｄ］液（顕色剤分散液） 36.0部 カオリンクレー（50％分散液） 12 部 上記各塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量5.0g/m2にな
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が400〜500秒になるように処理して黒発色性の
感熱記録紙を得た。
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が400〜500秒になるように処理して黒発色性の
感熱記録紙を得た。
上記実施例及び比較例で得られた感熱記録紙について、
下記の品質性能試験を行い、結果を表１に示した。
下記の品質性能試験を行い、結果を表１に示した。
注（１） 動的発色濃度；東京芝浦電気製−感熱ファク
シミリKB−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.
2ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計（RD−91
4,アンバーフィルター使用。以下同じ。）で測定。
シミリKB−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.
2ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計（RD−91
4,アンバーフィルター使用。以下同じ。）で測定。
注（２） 耐熱性；未発色サンプルを60℃の高温乾燥条
件下に24時間放置後の地色濃度をマクベス濃度計で測定
した。
件下に24時間放置後の地色濃度をマクベス濃度計で測定
した。
注（３） 耐水性；注（１）の方法で動的記録した感熱
紙サンプルを20℃の冷水に24時間浸漬した後、乾燥し記
録部分をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算
出。
紙サンプルを20℃の冷水に24時間浸漬した後、乾燥し記
録部分をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算
出。
注（４） 耐油性；東京芝浦電気製−感熱ファクシミリ
KB−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.2ミリ
秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計（RD−914アン
バーフィルター使用。）で測定したものを未処理の濃度
とした。そして印字発色部にサラダ油を滴下し、10秒後
軽く濾紙で拭き取り、室温下で１時間放置した後、画像
濃度をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算
出。
KB−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.2ミリ
秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計（RD−914アン
バーフィルター使用。）で測定したものを未処理の濃度
とした。そして印字発色部にサラダ油を滴下し、10秒後
軽く濾紙で拭き取り、室温下で１時間放置した後、画像
濃度をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算
出。
（発明の効果） （１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度） （２）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない。（耐油性） （３）水と接触しても印字部が消色することが殆んどな
い。（耐水性） （４）高温条件下においても地色が安定している。（耐
熱性）
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度） （２）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない。（耐油性） （３）水と接触しても印字部が消色することが殆んどな
い。（耐水性） （４）高温条件下においても地色が安定している。（耐
熱性）
フロントページの続き (72)発明者 金子 利雄 東京都北区王子５丁目21番１号 十條製紙 株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭59−71891（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−225391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−149480（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−152895（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機
顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジ
フェニルスルホンを含有し、かつ塩基性無色染料として
下記式（Ｉ），（II）又は（III）で表わされるフルオ
ラン系ロイコ染料の少なくとも１種を含有することを特
徴とする感熱記録シート。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255386A JPH0712751B2 (ja) | 1989-09-30 | 1989-09-30 | 感熱記録シート |
| CA002023593A CA2023593C (en) | 1989-09-30 | 1990-08-20 | Heat-sensitive recording sheet |
| DE59005917T DE59005917D1 (de) | 1989-09-30 | 1990-09-27 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt. |
| US07/588,834 US5066634A (en) | 1989-09-30 | 1990-09-27 | Heat-sensitive recording sheet |
| EP90118577A EP0421278B1 (de) | 1989-09-30 | 1990-09-27 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255386A JPH0712751B2 (ja) | 1989-09-30 | 1989-09-30 | 感熱記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03118188A JPH03118188A (ja) | 1991-05-20 |
| JPH0712751B2 true JPH0712751B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=17278039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1255386A Expired - Lifetime JPH0712751B2 (ja) | 1989-09-30 | 1989-09-30 | 感熱記録シート |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5066634A (ja) |
| EP (1) | EP0421278B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0712751B2 (ja) |
| CA (1) | CA2023593C (ja) |
| DE (1) | DE59005917D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5984363A (en) * | 1993-05-03 | 1999-11-16 | The Standard Register Company | Business record having a thermally imagable surface |
| CN1158188C (zh) * | 1999-03-05 | 2004-07-21 | 日本制纸株式会社 | 热敏记录材料 |
| JP4745281B2 (ja) * | 2006-11-30 | 2011-08-10 | リズム時計工業株式会社 | 緊急警報受信機 |
| US9034790B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-05-19 | Appvion, Inc. | Thermally-responsive record material |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6013852A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Shin Nisso Kako Co Ltd | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
| JPS6114980A (ja) * | 1984-07-02 | 1986-01-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| US4814320A (en) * | 1986-04-15 | 1989-03-21 | Yamada Chemical Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
-
1989
- 1989-09-30 JP JP1255386A patent/JPH0712751B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-20 CA CA002023593A patent/CA2023593C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-27 DE DE59005917T patent/DE59005917D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-27 US US07/588,834 patent/US5066634A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-27 EP EP90118577A patent/EP0421278B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0421278A2 (de) | 1991-04-10 |
| CA2023593C (en) | 2001-04-10 |
| DE59005917D1 (de) | 1994-07-07 |
| CA2023593A1 (en) | 1991-03-31 |
| JPH03118188A (ja) | 1991-05-20 |
| EP0421278A3 (en) | 1991-06-05 |
| US5066634A (en) | 1991-11-19 |
| EP0421278B1 (de) | 1994-06-01 |
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Legal Events
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