JPH0226599B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は発色剤としてロイコ染料及び顕色剤と
して酸性物質を含む感熱記録材料の改良に関す
る。 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光等で加熱することにより発色
画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られ
ること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書
などの複写に用いられる他、電子計算機、フアク
シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面
に亘る記録材料として広く利用されている。この
ような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物
は一般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめ
る顕色剤とからなり、発色剤として例えばラクト
ン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又
は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種
の酸性物質、例えば有機酸やフエノール性物質が
用いられている。この発色剤と顕色剤とを組合せ
た記録材料は特に得られる画像の色調が鮮明であ
り、且つ地肌の白色度が高く、しかも画像（染料
画像）の耐候性が優れているという利点を有し、
広く利用されている。 しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録
方式にとつて代り、需要が増大するにつれて、こ
の方式に用いられる感熱記録材料の品質向上に対
する要求も高まつて来ており、特に普通紙に近い
品質、即ち白色度、保存安定性等を改良する要望
が大きい。ところで前述のような感熱記録材料の
品質に影響を及ぼす材料としては発色剤、顕色
剤、及びこれらを結着又は保持する結着剤、その
他の助剤（例えば分散剤、顔料）が挙げられる
が、中でも影響が大きいのは顕色剤である。従
来、顕色剤としては発色性の優れているものとし
てビスフエノールＡが一般に使用されて来たが、
ビスフエノールＡは反面、地肌部にかぶりを起こ
させる他、発色部の表面に白色結晶となつて析出
する（ブリーデイング）等の欠点があり、その結
果として視覚濃度の低下を来たすことが知られて
いる。 本発明者らは優れた発色性を維持し、しかも前
述のような欠点も殆どなく、地肌を白く維持でき
る顕色剤について種々検討した結果、本発明に到
達した。 即ち本発明の感熱記録材料は支持体上に無色又
は淡色のロイコ染料と酸性物質とを含む感熱発色
層を設けた感熱記録材料において、酸性物質とし
て一般式 （但しＡは低級アルキレン基又は低級アルケニレ
ン基を表わす。ＲはＡが低級アルキレン基の場合
は、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロ
ゲンで置換されていてもよいフエニル基又はフエ
ノキシ基を、またＡが低級アルケニレン基の場合
はフエニル基を表わす。またｎは０又は１であ
る。） で示される化合物を用いたことを特徴とするもの
である。 本発明で使用される前記一般式の化合物はロイ
コ染料に対する顕色剤であり、その具体例として
は 等が挙げられるが、これらに限定されるものはな
く、基本的にｐ−ヒドロキシベンゾイル体でヒド
ロキシ基を１個付加してもよい化合物が優れた顕
色能力を発揮する点で重要である。ここでケトン
基に結合する置換基がフエニル核かフエノキシ核
（これらは低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ
ゲン等の置換基を有していてもよい）を有する低
級アルキレン基、又はフエニル基を有する低級ア
ルケニレン基であるため、水溶性が少なくなり、
その結果、地肌の白色度の向上に寄与するものと
考えられる。従つて前記一般式中、Ａ−Ｒが単に
アルキル基の場合、アルキルの炭素数が少なくな
る程、地肌かぶりが強くなる傾向があるのに対
し、本発明の前記一般式の化合物はＡ−Ｒがフエ
ニルまたはフエノキシ基を含む低級アルキレン
基、又はフエニル基を含む低級アルケニレン基で
ある為で炭素数が少なくなつてもこのような欠点
が非常に少ない。 前記一般式の化合物は全て有用な顕色剤となり
得るが、融点が広範囲に変化するため、熱感度は
種々異なつている。一般に融点が70〜200℃の範
囲であれば実用的には充分であるが、高感度を要
求される場合には融点範囲は80〜150℃が好まし
い。 前記一般式の化合物はフエノール、レゾルシン
又はカテコールとカルボン酸又は酸塩化物とを通
常の縮合触媒、例えば酸化アルミニウム、塩化亜
鉛、ポリりん酸等の存在下に反応させることによ
り比較的容易に合成することができる。 本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料
は発色剤として単独又は２種以上混合して使用さ
れる。その具体例はトリフエニルメタン系、フル
オラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ体であり、更に詳
しくは ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツト）、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）９−（ｏ
−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム 等が挙げられる。 感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤
も含まれる。結着剤としては感熱記録の分野で公
知のものが全て使用でき、例えばゼラチン、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸、カルボキシエチルセルロース、メトキシセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。 本発明の感熱記録材料を作るには紙、合成紙等
の支持体上にロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すれば
よい。ここでロイコ染料、前記一般式の化合物及
び結着剤の使用量は夫々、１〜30重量％、40〜90
重量％、５〜50重量％が適当である。また形成さ
れる感熱発色層の付着量は、１〜10g/m²程度が
適当である。なお塗布液中には塗布状態又は熱記
録状態を良くするため、タルク、ワツクス、界面
活性剤、消泡剤等の助剤を添加することができ
る。 以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。 実施例 １〜４ Ａ 液 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10部 水 30部 ボールミルで20時間分散する。 Ｂ 液 表記の顕色剤成分 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液10部 水 30部 ボールミルで10時間分散する。 Ｃ 液 炭酸カルシウム 40部 ポリビニルアルコーの10％水溶液 40部 ステアリン酸アルミニウム 10部 界面活性剤（花王石鹸製デモールＰ） 10部 水 150部 ボールミルで５時間分散する。 以上のようにして得られたＡ液、Ｂ液及びＣ液
を混合し、坪量50g/m²の上質紙上に乾燥付着量
が約６g/m²となるよう塗布乾燥して感熱発色層
を設け、感熱記録紙を得た。その評価結果を下記
表に示す。なお最高濃度とは市販の熱傾斜試験機
を用いて140℃で印字した時の画像濃度で、また
その時の地肌濃度も併記した。濃度はマクベス濃
度計を用いて測定した。ブリーデイング性は広巾
画像を印字し、これを30℃の恒温槽中に１週間放
置した後、目視により評価した。

【表】 △：表面に若干量の結晶が発生。
以上の結果から本発明の前記一般式の化合物を
用いた記録材料は優れた発色性を維持し、しかも
地肌の白色度が向上し、またブリーデイング性に
優れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と酸性
   物質とを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料に
   おいて、酸性物質が一般式 （但しＡは低級アルキレン基又は低級アルケニレ
   ン基を表わす。Ｒは、Ａが低級アルキレン基の場
   合は、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
   ロゲンで置換されていてもよいフエニル基又はフ
   エノキシ基を、またＡが低級アルケニレン基の場
   合はフエニル基を表わす。またｎは０又は１であ
   る。） で示される化合物であることを特徴とする感熱記
   録材料。