JPH0151351B2 - - Google Patents
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- JPH0151351B2 JPH0151351B2 JP56032240A JP3224081A JPH0151351B2 JP H0151351 B2 JPH0151351 B2 JP H0151351B2 JP 56032240 A JP56032240 A JP 56032240A JP 3224081 A JP3224081 A JP 3224081A JP H0151351 B2 JPH0151351 B2 JP H0151351B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサーマルヘツドのような熱印字により
記録画像が形成される感熱記録シートに関する。 近年、情報量の増大、省資源、省力化、無公害
化等の社会的要請に伴つて情報記録分野において
も種々の記録方式の実用化や改良が進められてい
るが、中でも感熱記録シートを用いる感熱記録方
式は(i)１次発色で現像工程が不要、(ii)ハードが簡
単、且つコンパクトにできる上、メンテナンスコ
ストが安い、(iii)普通紙に近い感触で、しかもシー
ト自体も比較的安価等の特徴もあつて、コンピユ
ーターのアウトプツト、医療計測用のレコーダー
分野、低速又は中速のフアクシミリ分野、電卓等
のプリンター分野、自動券売機分野、感熱複写分
野等への実用化がなされている。このような方式
に用いられる感熱記録シートとしては支持体上
に、発色剤としてラクトン、ラクタム又はスピロ
ピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料と、
顕色剤として酸性物質、例えば有機酸又はフエノ
ール性化合物とを含有する感熱発色層を設けたも
の（特公昭43−4160号公報、同45−14039号公報
等）が公知であるが、この種の記録シートは熱印
字記録後、明所は勿論、暗所に保存した場合でも
或いは画像部に指紋が付いた場合でも経時と共に
記録物は徐々に退色する傾向があり、実用上重大
な支障を来たすことが多かつた。 本発明の目的は顕色剤としてベンゾフエノン系
のものを用いることにより、熱印字記録画像の退
色を防止した感熱記録シートを提供することであ
る。 即ち本発明の記録シートは支持体上に、発色剤
として無色又は淡色のロイコ染料と、顕色剤とし
てヒドロキシル基を少くとも２個有するベンゾフ
エノン誘導体とを含む感熱発色層を設けたことを
特徴とするものである。 本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料
は発色剤として単独又は２種以上混合して使用さ
れる。その具体例はトリフエニルメタン系、フル
オラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ体であり、更に詳
しくは ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツト）、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム 等が挙げられる。 またヒドロキシル基を少くとも２個有するベン
ゾフエノン誘導体は前期発色剤と熱時反応してこ
れを発色させる顕色剤である。その代表例として
は ３，4′−ジヒドロキシ−４−メチルベンゾフエ
ノン、 ３，４−ジヒドロキシ−2′−メチルベンゾフエ
ノン、 ２，３−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−３−メトキシベンゾフ
エノン、 ２，６−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，５−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルベンゾフエ
ノン、 ２，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，3′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，3′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−2′−メチルベンゾフエ
ノン、 ３，４，５−トリヒドロキシベンゾフエノン 等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合
して使用される。 以上のようなベンゾフエノン誘導体は一般に置
換安息香酸又は置換安息香酸塩化物とアルキル又
はオキシ置換又は非置換のベンゼンとを塩化アル
ミニウム、ポリりん酸、弗化硼素、五酸化りん等
の通常の縮合触媒の存在下に反応（核アシル化反
応）させることにより、比較的容易に得ることが
できる。 感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤
も含まれる。結着剤としては感熱記録の分野で公
知のものが全て使用でき、例えばゼラチン、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸、カルボキシエチルセルロース、メトキシセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。 本発明の感熱記録シートを作るには紙支持体上
にロイコ染料、前記ベンゾフエノン誘導体及び結
着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すればよ
い。ここでロイコ染料、ベンゾフエノン誘導体及
び結着剤の使用量は夫々１〜30重量％、40〜90重
量％、５〜50重量％が適当である。また形成され
る感熱発色層の付着量は1.0〜10.0ｇ／m2程度が
適当である。なお塗布液中には塗布状態又は熱記
録状態を良くするため、タルク、ワツクス、界面
活性剤、消泡剤等の助剤を添加することができ
る。 以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。 実施例 １ 下記処方からなる混合物を夫々、磁性ボールミ
ルで24時間粉砕、分散してＡ液及びＢ液を調製し
た。 Ａ液処方 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン 150部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 150部 水 200部 Ｂ液処方 ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 次にＡ液10部、Ｂ液20部及び20％ポリビニルア
ルコール水溶液20部を混合し、これを坪量53ｇ／
m2の上質紙上に乾燥時、塗布量が６〜７ｇ／m2と
なるよう塗布乾燥して感熱発色層を設け、本発明
の感熱記録シートを得た。 実施例 ２ Ｂ液の代りに下記処方のＣ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で本発明の感熱記録シートを作成
した。 Ｃ液処方 ３，４−ジヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 実施例 ３ Ｂ液の代りに下記処方のＤ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で本発明の感熱記録シートを作成
した。 Ｄ液処方 ３，４，５−トリヒドロキシベンゾフエノン
120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 １ Ｂ液の代りに下記処方のＥ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｅ液処方 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 ２ Ｂ液の代りに下記処方のＦ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｆ液処方 ２，４−ジヒドロキシアセトフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 ３ Ｂ液の代りに下記処方のＧ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｇ液処方 ４−ヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 次に以上のようにして得られた各感熱記録シー
トをキヤレンダーがけして感熱発色層の表面平滑
度を400〜500秒とした後、これに、130℃に加熱
した鉄片を2.0Kg／cm2の圧力で１秒間接触させて
発色せしめた。得られた記録物に指紋を付けて40
℃及び50℃の恒温槽に１週間保存して画像部及び
地肌部の濃度を測定した。また50℃で試験した場
合は更に前記発色法で地肌部を再発色せしめ、こ
れを元の画像濃度と比較した。 以上の結果は下記表に示すように、本発明の感
熱記録シートは画像濃度の低下、即ち退色がな
く、また地肌部の発色も少なく、比較品に比べて
格段の差があることが判る。 【表】
記録画像が形成される感熱記録シートに関する。 近年、情報量の増大、省資源、省力化、無公害
化等の社会的要請に伴つて情報記録分野において
も種々の記録方式の実用化や改良が進められてい
るが、中でも感熱記録シートを用いる感熱記録方
式は(i)１次発色で現像工程が不要、(ii)ハードが簡
単、且つコンパクトにできる上、メンテナンスコ
ストが安い、(iii)普通紙に近い感触で、しかもシー
ト自体も比較的安価等の特徴もあつて、コンピユ
ーターのアウトプツト、医療計測用のレコーダー
分野、低速又は中速のフアクシミリ分野、電卓等
のプリンター分野、自動券売機分野、感熱複写分
野等への実用化がなされている。このような方式
に用いられる感熱記録シートとしては支持体上
に、発色剤としてラクトン、ラクタム又はスピロ
ピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料と、
顕色剤として酸性物質、例えば有機酸又はフエノ
ール性化合物とを含有する感熱発色層を設けたも
の（特公昭43−4160号公報、同45−14039号公報
等）が公知であるが、この種の記録シートは熱印
字記録後、明所は勿論、暗所に保存した場合でも
或いは画像部に指紋が付いた場合でも経時と共に
記録物は徐々に退色する傾向があり、実用上重大
な支障を来たすことが多かつた。 本発明の目的は顕色剤としてベンゾフエノン系
のものを用いることにより、熱印字記録画像の退
色を防止した感熱記録シートを提供することであ
る。 即ち本発明の記録シートは支持体上に、発色剤
として無色又は淡色のロイコ染料と、顕色剤とし
てヒドロキシル基を少くとも２個有するベンゾフ
エノン誘導体とを含む感熱発色層を設けたことを
特徴とするものである。 本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料
は発色剤として単独又は２種以上混合して使用さ
れる。その具体例はトリフエニルメタン系、フル
オラン系、フエノチアジン系、オーラミン系、ス
ピロピラン系等の染料のロイコ体であり、更に詳
しくは ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツト）、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム 等が挙げられる。 またヒドロキシル基を少くとも２個有するベン
ゾフエノン誘導体は前期発色剤と熱時反応してこ
れを発色させる顕色剤である。その代表例として
は ３，4′−ジヒドロキシ−４−メチルベンゾフエ
ノン、 ３，４−ジヒドロキシ−2′−メチルベンゾフエ
ノン、 ２，３−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−３−メトキシベンゾフ
エノン、 ２，６−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，４−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，５−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルベンゾフエ
ノン、 ２，4′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ３，3′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，3′−ジヒドロキシベンゾフエノン、 ２，４−ジヒドロキシ−2′−メチルベンゾフエ
ノン、 ３，４，５−トリヒドロキシベンゾフエノン 等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合
して使用される。 以上のようなベンゾフエノン誘導体は一般に置
換安息香酸又は置換安息香酸塩化物とアルキル又
はオキシ置換又は非置換のベンゼンとを塩化アル
ミニウム、ポリりん酸、弗化硼素、五酸化りん等
の通常の縮合触媒の存在下に反応（核アシル化反
応）させることにより、比較的容易に得ることが
できる。 感熱発色層には以上の素材の他、通常、結着剤
も含まれる。結着剤としては感熱記録の分野で公
知のものが全て使用でき、例えばゼラチン、澱
粉、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル
酸、カルボキシエチルセルロース、メトキシセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。 本発明の感熱記録シートを作るには紙支持体上
にロイコ染料、前記ベンゾフエノン誘導体及び結
着剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すればよ
い。ここでロイコ染料、ベンゾフエノン誘導体及
び結着剤の使用量は夫々１〜30重量％、40〜90重
量％、５〜50重量％が適当である。また形成され
る感熱発色層の付着量は1.0〜10.0ｇ／m2程度が
適当である。なお塗布液中には塗布状態又は熱記
録状態を良くするため、タルク、ワツクス、界面
活性剤、消泡剤等の助剤を添加することができ
る。 以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。 実施例 １ 下記処方からなる混合物を夫々、磁性ボールミ
ルで24時間粉砕、分散してＡ液及びＢ液を調製し
た。 Ａ液処方 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオロメチルフエニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン 150部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 150部 水 200部 Ｂ液処方 ２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 次にＡ液10部、Ｂ液20部及び20％ポリビニルア
ルコール水溶液20部を混合し、これを坪量53ｇ／
m2の上質紙上に乾燥時、塗布量が６〜７ｇ／m2と
なるよう塗布乾燥して感熱発色層を設け、本発明
の感熱記録シートを得た。 実施例 ２ Ｂ液の代りに下記処方のＣ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で本発明の感熱記録シートを作成
した。 Ｃ液処方 ３，４−ジヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 実施例 ３ Ｂ液の代りに下記処方のＤ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で本発明の感熱記録シートを作成
した。 Ｄ液処方 ３，４，５−トリヒドロキシベンゾフエノン
120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 １ Ｂ液の代りに下記処方のＥ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｅ液処方 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 ２ Ｂ液の代りに下記処方のＦ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｆ液処方 ２，４−ジヒドロキシアセトフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 比較例 ３ Ｂ液の代りに下記処方のＧ液を用いた他は実施
例１と同じ方法で比較用感熱記録シートを作成し
た。 Ｇ液処方 ４−ヒドロキシベンゾフエノン 120部 ５％ポリビニルアルコール水溶液 120部 水 160部 次に以上のようにして得られた各感熱記録シー
トをキヤレンダーがけして感熱発色層の表面平滑
度を400〜500秒とした後、これに、130℃に加熱
した鉄片を2.0Kg／cm2の圧力で１秒間接触させて
発色せしめた。得られた記録物に指紋を付けて40
℃及び50℃の恒温槽に１週間保存して画像部及び
地肌部の濃度を測定した。また50℃で試験した場
合は更に前記発色法で地肌部を再発色せしめ、こ
れを元の画像濃度と比較した。 以上の結果は下記表に示すように、本発明の感
熱記録シートは画像濃度の低下、即ち退色がな
く、また地肌部の発色も少なく、比較品に比べて
格段の差があることが判る。 【表】
Claims (1)
- １ 支持体上に、発色剤として無色または淡色の
ロイコ染料１〜30％重量と、顕色剤としてヒドロ
キシル基を少なくとも２個有するベンゾフエノン
誘導体40〜90重量％とを含む感熱発色層を設けて
なる感熱記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56032240A JPS57146689A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Heat-snsitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56032240A JPS57146689A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Heat-snsitive recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57146689A JPS57146689A (en) | 1982-09-10 |
| JPH0151351B2 true JPH0151351B2 (ja) | 1989-11-02 |
Family
ID=12353462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56032240A Granted JPS57146689A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Heat-snsitive recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57146689A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788111B2 (ja) * | 1989-01-19 | 1995-09-27 | 株式会社巴川製紙所 | 感熱記録媒体 |
-
1981
- 1981-03-06 JP JP56032240A patent/JPS57146689A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57146689A (en) | 1982-09-10 |
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