JPH0788111B2

JPH0788111B2 - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH0788111B2
Application number: JP1008564A
Authority: JP
Inventors: 健策東; 顕一宮本; 晴雄松浦; 康一青山
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1989-01-19
Filing date: 1989-01-19
Publication date: 1995-09-27
Anticipated expiration: 2010-09-27
Also published as: JPH02190391A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、保存安定性を改良した感熱記録媒体に関し、
特に乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカー
ド等のカード類及びPOSラベル等のラベル類への応用が
可能な感熱記録媒体に関するものである。

〈従来の技術〉感熱記録方式は、装置が小型軽量化でき無騒音で記録を
行えトナーや転写紙等の消耗品も不要である等の利点か
ら、最近ファクシミリやプリンター等に広く使用されて
おり、更に又乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペ
イドカード等のカード類及びPOSラベル等のラベル類へ
も応用されるようになってきた。特に券紙やカード類で
は磁気記録方式と組合せる例が多くみられる。

感熱記録方式に使用される感熱記録媒体の材料として
は、淡色ロイコ染料と顕色剤とを発色成分とするいわゆ
る［NCRタイプ］が広く使用されている。この種の感熱
記録材料を使用した感熱記録媒体は、記録が明瞭、熱感
度が高い、地肌が白いなどの優れた特徴を有する反面、
短所も持っている。すなわち、DOP等の可塑剤やアルコ
ール等の薬品及び水に接触した場合、記録部分の消色や
未記録部分の発色を生じたり、感熱層が著しく軟化して
しまうといった耐薬品性、耐水性の問題や、太陽光や蛍
光灯に長時間暴露されたり、高温条件下における記録部
の消色、地肌部の変色または発色といった耐光性、耐熱
性の問題が短所として挙げられる。

特に乗車券や定期券等の券紙やカード類及びラベル類に
感熱記録媒体を応用した場合、厳しい品質特性すなわ
ち、耐可塑剤性、耐油性、耐アルコール性、耐酸性、耐
アルカリ性、耐汗性等の耐薬品性、耐水性、耐光性、耐
熱性が強く要求される。又磁気記録方式との組合せによ
る券紙やカード類では自動改札等に於て磁気ヘッドを内
蔵したゲートを高速で通過させる必要性から、圧発色な
どに対する耐熱性や、高い耐摩耗性をも要求されてい
る。

この様に厳しい要求の中でこれらの諸特性を解決するた
めの多くの提案はあるものの、耐薬品性、耐水性、耐熱
性、耐光性、耐摩耗性全ての特性を満足する保存安定性
に優れた感熱記録媒体は未だ得られていないのが現状で
ある。

〈発明が解決しようとする課題〉本発明は上記問題に鑑み、感熱記録媒体の保存安定性、
特に耐薬品性、耐水性、耐熱性を改良することを目的と
する。

〈課題を解決するための手段〉本発明者らは、多くのロイコ染料と顕色剤の組合せを検
討し、更に感熱層の結着剤を水系以外に、広く溶剤系に
も求め研究した結果本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は基体上に、下記構造式（１）式で示
されるロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させる4,
4′−ジヒドロキシベンゾフェノンと、脂肪族または芳
香族炭化水素溶剤に可溶な結着剤とを主成分とする感熱
発色層を設けてなることを特徴とする感熱記録媒体であ
る。

［１］式本発明では、感熱発色成分であるロイコ染料として前記
（１）式のロイコ染料のみを用いることが望ましいが、
耐薬品性、耐水性、耐熱性を損なわない限り、他の無色
ないしは淡色のロイコ染料との併用もできる。併用でき
る他のロイコ染料の具体的な化合物の例としては、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルメチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−エチルイソアミルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等が挙げら
れる。

本発明に於ける顕色剤は、4,4′−ジヒドロキシベンゾ
フェノンを単独で用いることが好ましいが、耐薬品性、
耐水性、耐熱性を損なわない限りに於て、以下に述べる
顕色剤の１種または２種以上を併用してもよい。併用さ
れる顕色剤の例としては、α−ナフトール、β−ナフト
ール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オクチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、2,2−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、4,4′−シクロヘキシリデン
ジフェノール、2,2−ビス（2,5−ジブロム−４−ヒドロ
キシルフェニル）プロパン、4,4′−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メチレン
ビス（４−クロロフェノール）、4,4′−スルフォニル
ジフェノール、4,4′−チオビスフェノール、ビス−
（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）スルホン、安
息香酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸等の誘導体等が
挙げられる。

本発明に於て使用される脂肪族または芳香族炭化水素溶
剤は、用いられるロイコ染料と顕色剤とを実質的に溶解
せず結着剤だけを溶解するものである。具体的には、石
油エーテル、石油ベンジン、ゴム揮発油、軽油、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレ
ン、ナフサ等が挙げられる。

本発明に使用される結着剤は、上記の脂肪族または芳香
族炭化水素溶剤に可溶な樹脂が使用される。具体的に
は、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ビニ
ルトルエンブタジエン共重合体、環化ゴム等が挙げられ
る。

本発明の感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の
添加剤を添加することができる。例えば、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、シリカ、タルク等の無機顔
料、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素−ホ
ルマリン樹脂等からなる有機顔料、高級脂肪酸の金属
塩、ワックス類、フロロカーボン微粒子等の滑剤、紫外
線吸収剤等が挙げられる。又感熱発色層を物理的、化学
的により強固にするための硬化剤や、耐熱性を損なわな
い範囲での各種増感剤の使用も可能である。

本発明で使用される基体としては、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムその他のプラスチックフィルムや、コ
ート紙、アート紙、ラミネート紙、合成紙、ガラス、金
属等が挙げられるが、実用的にはプラスチックフィル
ム、合成紙が好適である。

本発明の感熱記録媒体は、前記の如きロイコ染料、顕色
剤、結着剤及び溶剤、更に必要に応じて用いられる添加
剤よりなる感熱発色層用塗料を調整して、上記基体上に
塗布・乾燥することによって得ることができる。

本発明に於て、ロイコ染料と顕色剤との配合比率は、1
0:1〜1:10、好ましくは1:1〜1:3である。また、全感熱
発色層中に占める結着剤の割合は、５〜95％、好ましく
は20〜60％である。

本発明では、感熱発色層の耐薬品性をさらに向上させる
ため、耐摩耗性を向上させるため及び感熱ヘッドとのマ
ッチング性を向上させるために、感熱発色層上に保護層
を設けることもできる。この保護層は、軟化温度の高い
樹脂と顔料や滑剤からなり、樹脂としては紫外線硬化型
樹脂を使用することもできる。又、感熱発色層の基体と
の接着力を向上させるために、基体と感熱発色層との間
にアンダー層を設けることもできる。

本発明の感熱記録媒体は、その実施にあたって磁気記録
層と組み合わせることができる。すなわち基体の背面に
磁気記録層を設けたり、基体の同一面上に磁気記録層、
磁気記録層の着色を隠ぺいする層、感熱発色層を順次積
層するものである。又基体の背面に粘着層とセパレータ
ーを設けてラベル化することもできる。

〈実施例〉以下に本発明の実施例を述べる。

実施例１厚さ188μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムからなる基体上に、以下に示す組成からなる感熱
発色層塗料を塗布し、70℃で乾燥して本発明の感熱記録
媒体を得た。乾燥塗布量は7.2g/m²であった。

実施例２厚さ250μｍの白色合成紙（王子油化合成紙社製：ユポF
PG250）上に、以下の層を順次積層して本発明の感熱記
録媒体を得た。

（１）感熱発色層以下の組成の塗料を塗布し、70℃で乾燥した。乾燥塗布
量は4.1g/m²であった。

（２）保護層以下の組成の塗料を分布し、70℃で乾燥した。乾燥塗布
量は2.3g/m²であった。

比較例１実施例１の感熱発色層中のロイコ染料を下記構造式の染
料に代えた他は全て実施例１と同様にして比較用の感熱
記録媒体を得た。

比較例２実施例２の感熱発色層中の顕色剤を４′−メチル−3,4
−ジヒドロキシフェニルスルホンに代えた他は全て実施
例２と同様にして比較用の感熱記録媒体を得た。

比較例３厚さ188μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムからなる基体上に、以下に示す組成からなる感熱
発色層塗料を塗布し、70℃で乾燥して比較用の感熱記録
媒体を得た。乾燥塗布量は6.9g/m²であった。

以上の実施例１〜２及び比較例１〜３で作製した感熱記
録媒体について次に示す特性評価を行った。

（１）記録特性ラインドット型薄膜感熱ヘッドを用い、0.45W（1.0mJ/d
ot）のエネルギーで画像記録を行い、その黒ベタ記録部
分および地肌部分をマクベス濃度計のビジュアルフィル
ターで測定した。

（２）耐熱性温度80℃の乾燥器中に24時間放置後、上記と同様にして
記録特性を調べた。

（３）耐可塑剤性記録後、記録面に可塑剤含有プラスチック消しゴムを2k
g/cm²の圧力で圧着し24時間放置後、消しゴムをはがし
て記録面を調べる。

○全く変化が無い △消しゴムへの記録の転移や記録面のはがれ、汚れ等が
僅かにみられる。

×消しゴムへの記録の転移や記録面のはがれ、汚れ等が
かなりみられる。

（４）耐酸性 pH3の酢酸水溶液中に２分間浸せきし、感熱発色面の具
合いを調べる。

○記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれが殆ど見ら
れない。

△記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれがやや見ら
れる。

×記録部の消色、地肌部の発色、傷、はがれがかなり見
られる。

（５）耐アルカリ性 pH12の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸せきし、感
熱発色面の具合いを調べる。評価基準は上記耐酸性に準
ずる。

（６）耐アルコール性エタノールの50％水溶液中に２分間浸せきし、感熱発色
面の具合いを調べる。評価基準は上記耐酸性に準ずる。

（７）耐水性 20℃の水に５日間浸せき後、爪でこすって耐水性を調べ
る。評価基準は上記耐酸性に準ずる。これらの結果を表
１に示した。

表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録媒
体は記録特性、耐熱性、耐薬品性および耐水性からなる
実用上必要な特性を全て満足した優れたものであること
がわかった。なお、比較例１の感熱記録媒体は記録特性
が著るしく悪かったのでその他の特性の評価は省略し
た。

〈発明の効果〉上記の如く本発明の感熱記録媒体は、感熱発色層中に特
定のロイコ染料、顕色剤及び結着剤を使用することによ
り、耐薬品性、耐水性、耐熱性を著しく向上させること
が可能となった。これによりファクシミリやプリンター
用の感熱記録媒体以外に、券紙類、カード類やラベル類
等への用途にも充分応用できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−145082（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−198496（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−315290（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−146689（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−191193（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体上に、下記構造式（１）式で示される
ロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させる4,4′−
ジヒドロキシベンゾフェノンと、脂肪族または芳香族炭
化水素溶剤に可溶な結着剤とを主成分とする感熱発色層
を設けてなることを特徴とする感熱記録媒体。［１］式