JPS6211680A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6211680A JPS6211680A JP60150086A JP15008685A JPS6211680A JP S6211680 A JPS6211680 A JP S6211680A JP 60150086 A JP60150086 A JP 60150086A JP 15008685 A JP15008685 A JP 15008685A JP S6211680 A JPS6211680 A JP S6211680A
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- JP
- Japan
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- heat
- resin
- layer
- resistance
- acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/405—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by layers cured by radiation
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は感熱記録材料に関し、詳しくは感熱記録材料の
保存性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐光性、耐薬品性等
を改良した感熱記録材料に関するものである。
保存性、特に耐可塑剤性、耐油性、耐光性、耐薬品性等
を改良した感熱記録材料に関するものである。
〈従来の技術〉
一般にサーマルベト、熱ペン等を使用して加熱発色させ
て画像記録を行う感熱記録材料は、広くコンピューター
のアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録紙
として、又切符類、カード 。
て画像記録を行う感熱記録材料は、広くコンピューター
のアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録紙
として、又切符類、カード 。
等にも使われている。しかし、この感熱記録材料を使用
した記録シートは、長時間水、可塑剤、油等に接触した
場合、発色部の退色、更に有機溶剤との接触による未発
色部の無用な発色が起こり改良が必要とされている。か
かる欠点を解消する方法として、水溶性高分子化合物又
は水性エマルジョンを感熱層のバインダーとして、又は
水、油、可塑剤、薬品等の浸透を防ぐ目的で感熱層上に
保護層を設けることが提案されているが、必ずしも水、
油、可塑剤、薬品等の感熱層への浸透防止を同時に満足
させる効果が得られていない。
した記録シートは、長時間水、可塑剤、油等に接触した
場合、発色部の退色、更に有機溶剤との接触による未発
色部の無用な発色が起こり改良が必要とされている。か
かる欠点を解消する方法として、水溶性高分子化合物又
は水性エマルジョンを感熱層のバインダーとして、又は
水、油、可塑剤、薬品等の浸透を防ぐ目的で感熱層上に
保護層を設けることが提案されているが、必ずしも水、
油、可塑剤、薬品等の感熱層への浸透防止を同時に満足
させる効果が得られていない。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明は上記の問題に鑑み、加熱により発色画像を得る
感熱記録材料の保存性、特に耐水性、耐油性、耐可塑剤
性、耐薬品性を改良することを目的とする。
感熱記録材料の保存性、特に耐水性、耐油性、耐可塑剤
性、耐薬品性を改良することを目的とする。
く問題点を解決するための手段〉
本発明は、支持体の一面上に感熱発色層又は感熱発色層
上に中間層を設け、更に保護層を設けた感熱記録材料に
おいて、少な（とも該感熱発色層の結着剤と該中間層の
主成分樹脂が熱水溶解性のスルホン酸塩基含有ポリエス
テル樹脂であり、該保護層が紫外線硬化性樹脂で形成せ
しめることにより著しい保存性、特に耐水性、耐油性、
耐可塑剤性、耐薬品性等が同時に得られることを見い出
し本発明を完成するにいたったものである。更に、紫外
線硬化性樹脂をウレタンアクリレート又はボレエステル
アクリレートを主成分とすることにより、該感熱層又は
該中間層との結着力を向上させより高い保存性を与える
ことを見い出した。
上に中間層を設け、更に保護層を設けた感熱記録材料に
おいて、少な（とも該感熱発色層の結着剤と該中間層の
主成分樹脂が熱水溶解性のスルホン酸塩基含有ポリエス
テル樹脂であり、該保護層が紫外線硬化性樹脂で形成せ
しめることにより著しい保存性、特に耐水性、耐油性、
耐可塑剤性、耐薬品性等が同時に得られることを見い出
し本発明を完成するにいたったものである。更に、紫外
線硬化性樹脂をウレタンアクリレート又はボレエステル
アクリレートを主成分とすることにより、該感熱層又は
該中間層との結着力を向上させより高い保存性を与える
ことを見い出した。
本発明の熱水溶解性のスルホン酸塩基含有ポリエステル
樹脂は常温ではほとんど水に溶解しない水性樹脂であり
、非常に高い耐水性、耐溶剤性を示す。このポリエステ
ル樹脂を使用した感熱層上に設ける保護層を水溶性、水
性又は溶剤性樹脂で形成することが出来るが、加熱硬化
が不可能な本感熱記録材料において、十分な耐水性、耐
可塑剤性、耐油性、薬品性を有した保護層を設けること
が出来ない欠点がある。本発明では熱水溶解性のスルホ
ン酸塩基含有ポリエステル樹脂成分上に紫外線硬化性樹
脂の保護層を設けることにより、著しく高い結着力を有
する保護層が得られるばかりでなく、水、溶剤等への高
いバリヤー性を有する層構成となり高い保存性を有する
感熱記録材料が得られる。
樹脂は常温ではほとんど水に溶解しない水性樹脂であり
、非常に高い耐水性、耐溶剤性を示す。このポリエステ
ル樹脂を使用した感熱層上に設ける保護層を水溶性、水
性又は溶剤性樹脂で形成することが出来るが、加熱硬化
が不可能な本感熱記録材料において、十分な耐水性、耐
可塑剤性、耐油性、薬品性を有した保護層を設けること
が出来ない欠点がある。本発明では熱水溶解性のスルホ
ン酸塩基含有ポリエステル樹脂成分上に紫外線硬化性樹
脂の保護層を設けることにより、著しく高い結着力を有
する保護層が得られるばかりでなく、水、溶剤等への高
いバリヤー性を有する層構成となり高い保存性を有する
感熱記録材料が得られる。
本発明におけるスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂は
任意の方法で調整される。例えばジカルボン酸とアルキ
レングリコールとスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を縮
合させる方法が最も一般的である。
任意の方法で調整される。例えばジカルボン酸とアルキ
レングリコールとスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を縮
合させる方法が最も一般的である。
ジカルボン酸の例は蓚酸マロン酸、ジメチルマロン酸、
こはく酸、ゲルタール酸、アジピン酸、トリメチルアジ
ピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルクール酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ｌ、３−シクロペンタンジカルボン酸、１
．２−シクロヘキサンジカルボン酸、■、３−シクロペ
ンクンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、フタール酸、テレフタール酸、イソフタール酸、
２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ｌ、４−ナフター
ル酸、４．４’−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、チ
オジプロピオン、及び２，５−ナフタレンジカルボン酸
等が挙げられる。
こはく酸、ゲルタール酸、アジピン酸、トリメチルアジ
ピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルクール酸、
アゼライン酸、セバシン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ｌ、３−シクロペンタンジカルボン酸、１
．２−シクロヘキサンジカルボン酸、■、３−シクロペ
ンクンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、フタール酸、テレフタール酸、イソフタール酸、
２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ｌ、４−ナフター
ル酸、４．４’−オキシ安息香酸、ジグリコール酸、チ
オジプロピオン、及び２，５−ナフタレンジカルボン酸
等が挙げられる。
これらは酸無水物、エステル、クロライド等であっても
良い。
良い。
アルキレングリコールの例としてはエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、
２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３ジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−イブブチル−１，３プロパンジオール、
１−３−ブタンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、■
、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
２．２．４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、
■、２−シクロヘキサンジメタツール、ｌ、３−シクロ
ヘキサンジメタツール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタ
ツール、２，２゜４．４−テトラメチル−１，３−シク
ロブタンジオール、４．４゛−チオジフェノール、４，
４°−メチレンジフェノール、４，４°−（２−ノルボ
ルニリデン）ジフェノール、４．４゛−ジヒドロキシビ
フェノール、Ｉ−及びＰ−ジヒドロキシベンゼン、４．
４’−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−イソ
プロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２
．５−ナフタレンジオール及びｐ−キシレンジオールが
挙げられる。
、プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、
２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３ジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−イブブチル−１，３プロパンジオール、
１−３−ブタンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、■
、５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
２．２．４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、
■、２−シクロヘキサンジメタツール、ｌ、３−シクロ
ヘキサンジメタツール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタ
ツール、２，２゜４．４−テトラメチル−１，３−シク
ロブタンジオール、４．４゛−チオジフェノール、４，
４°−メチレンジフェノール、４，４°−（２−ノルボ
ルニリデン）ジフェノール、４．４゛−ジヒドロキシビ
フェノール、Ｉ−及びＰ−ジヒドロキシベンゼン、４．
４’−イソプロピリデンジフェノール、４．４’−イソ
プロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２
．５−ナフタレンジオール及びｐ−キシレンジオールが
挙げられる。
又、スルホン酸塩基含有ジカルボン酸としてはスルホナ
トリウムフタル酸、スルホカリウムフタル酸、スルホナ
トリウムテレフタル酸、スルホカリウムテレフタル酸、
スルホナトリウムイソフタル酸、スルホカリウムイソフ
タル酸等が挙げられる。これらはエステルであっても良
い。
トリウムフタル酸、スルホカリウムフタル酸、スルホナ
トリウムテレフタル酸、スルホカリウムテレフタル酸、
スルホナトリウムイソフタル酸、スルホカリウムイソフ
タル酸等が挙げられる。これらはエステルであっても良
い。
本発明で使用する上記ポリエステルは水酸基価が２〜２
０ ＫＯＨｍｇ／ ｇ好ましくは４〜１０ＫＯＨｍｇ／
ｇであるものが望ましい。
０ ＫＯＨｍｇ／ ｇ好ましくは４〜１０ＫＯＨｍｇ／
ｇであるものが望ましい。
２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上では充分な接着強度、塗膜強
度等が得難い。又スルホン酸塩基の含有量は３〜３０モ
ル％が適当である。３モル％以下では水に不溶で水性液
の調製が困難であり、一方３０モル％以上の含有量では
吸湿性を帯びるという支障がある。
度等が得難い。又スルホン酸塩基の含有量は３〜３０モ
ル％が適当である。３モル％以下では水に不溶で水性液
の調製が困難であり、一方３０モル％以上の含有量では
吸湿性を帯びるという支障がある。
この様にして得られたスルホン酸塩基含有ポリエステル
樹脂は熱水に溶解であり、４０℃以下程度の水に対して
著しい耐水性を示すばかりでなく、油、可塑剤、薬品等
に著しいバリヤー性を有するので感熱紙の保存性を向上
させる。
樹脂は熱水に溶解であり、４０℃以下程度の水に対して
著しい耐水性を示すばかりでなく、油、可塑剤、薬品等
に著しいバリヤー性を有するので感熱紙の保存性を向上
させる。
本発明の保護層用紫外線硬化性樹脂の基本組成はオリゴ
マー、架橋剤、光開始剤とから成る。そのオリゴマーと
して、エポキシアクリル、ウレタンアクリル、ポリエス
テルアクリル、アルキッドアクリル、シリコーンアクリ
ル、ポリエン／ポリチオール系スピラン樹脂、エポキシ
系、アミノアルキッド樹脂等を使用することができる。
マー、架橋剤、光開始剤とから成る。そのオリゴマーと
して、エポキシアクリル、ウレタンアクリル、ポリエス
テルアクリル、アルキッドアクリル、シリコーンアクリ
ル、ポリエン／ポリチオール系スピラン樹脂、エポキシ
系、アミノアルキッド樹脂等を使用することができる。
本発明ではポリエステルアクリレート又はウレタンアク
リレートが本発明の感熱層又は中間層との接着性が良く
、好適である。また、架橋剤としては、ＴＭＰ−トリア
クリレート、ペンタ−トリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、１．６ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビニルピロリ
ドン、２．ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、
２、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート等であ
る。
リレートが本発明の感熱層又は中間層との接着性が良く
、好適である。また、架橋剤としては、ＴＭＰ−トリア
クリレート、ペンタ−トリアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、１．６ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビニルピロリ
ドン、２．ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、
２、ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート等であ
る。
光開始剤としては、ベンゾイルアルキルエーテル、ベン
ゾフェノン、ベンゾイル、Ｗ−ブロモアセトフェノン、
クロロアセトフェノン、ベンゾキノン、アントラキノン
等である。
ゾフェノン、ベンゾイル、Ｗ−ブロモアセトフェノン、
クロロアセトフェノン、ベンゾキノン、アントラキノン
等である。
上記のオリゴマーを主成分として調製、形成される紫外
線硬化保護層中にはサーマルヘッドとのマツチング性を
改良するシリコン油、シリコン樹脂、ワックス類、顔料
等を加えることが出来る。
線硬化保護層中にはサーマルヘッドとのマツチング性を
改良するシリコン油、シリコン樹脂、ワックス類、顔料
等を加えることが出来る。
本発明における感熱発色層を構成する発色成分は通常の
感熱記録紙に使用される通称３Ｍタイプと呼ばれる有機
酸金属塩と還元剤との組合せ、ＮＣＲと呼ばれるロイコ
染料と酸性物質との組合せ、さらにはジアゾニウム塩と
カップラーとの組合せ等が使用出来る。これらのなかで
、ＮＣＲタイプのものが記録品質の面で優れている。こ
のＮＣＲタイプの材料成分として、ロイコ染料の具体例
としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−イン
ドリノ−３１−ジメチルアミノフェニル−６−シメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピロリジノ−７−シクロへキシルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロへキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｃｍ−ｈリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオランなどがある、これ等に限定されるものではない
。
感熱記録紙に使用される通称３Ｍタイプと呼ばれる有機
酸金属塩と還元剤との組合せ、ＮＣＲと呼ばれるロイコ
染料と酸性物質との組合せ、さらにはジアゾニウム塩と
カップラーとの組合せ等が使用出来る。これらのなかで
、ＮＣＲタイプのものが記録品質の面で優れている。こ
のＮＣＲタイプの材料成分として、ロイコ染料の具体例
としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−イン
ドリノ−３１−ジメチルアミノフェニル−６−シメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−シクロ
へキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピロリジノ−７−シクロへキシルアミノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロへキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｃｍ−ｈリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオランなどがある、これ等に限定されるものではない
。
又、上記ロイコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤と
して、例えば、 ４−フェニルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、
４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−
ナフトール、２，２−ヒドロキシジフェニル、２．２′
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２゜−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４．４’−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−エチレ
ンビス（２−メチルフェノール）、１．１’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４’−イ
ソブロビリデンジフェニール、４．４’−シクロへキシ
リデンビス（２−イソプロピルフェノール）、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サルチル酸、４−ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸エステル類などがあるが
、これ等に限定されるものではない。
して、例えば、 ４−フェニルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、
４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−
ナフトール、２，２−ヒドロキシジフェニル、２．２′
−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２゜−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４．４’−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−エチレ
ンビス（２−メチルフェノール）、１．１’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４’−イ
ソブロビリデンジフェニール、４．４’−シクロへキシ
リデンビス（２−イソプロピルフェノール）、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サルチル酸、４−ヒドロキシ安息香酸エステル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸エステル類などがあるが
、これ等に限定されるものではない。
更に、本発明の感熱層形成成分として、必要に応じて、
無機及び有機顔料、例えば、 水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸
化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タル
ク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、焼成カオ
リナイト、ケイソウ土、合成カオリナイト、ポリオレフ
ィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒
子等を、又増感剤として、例えば ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、オレイ
ン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビススデ
アロアマイド、メチレンビスステアロアマイド、メチロ
ールステアロアマイド、パラフィンワックス、更には高
級アルコール、高級樹脂酸等を添加しても良い。
無機及び有機顔料、例えば、 水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸
化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タル
ク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、焼成カオ
リナイト、ケイソウ土、合成カオリナイト、ポリオレフ
ィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒
子等を、又増感剤として、例えば ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、オレイ
ン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビススデ
アロアマイド、メチレンビスステアロアマイド、メチロ
ールステアロアマイド、パラフィンワックス、更には高
級アルコール、高級樹脂酸等を添加しても良い。
本発明の上記感熱諸成分を支持体、例えば、紙、合成紙
、樹脂フィルム、又はこれらの複合体等の上に感熱層を
形成するための結着剤、中間層の被膜形成剤として本発
明のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂以外の水溶性
又は非水溶性樹脂結着剤類と混合して使用することが出
来る。例えば、 カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸樹脂、
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、でん粉、変性でん粉、イソブチレ
ン−無水マレイン酸樹脂、ジイソブチレンームスイマレ
イン酸樹脂、ポリアクリルアマイド、変性ポリアクリル
アマイド、メチルビニルエーテル、マレイン酸共重合体
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、さらに水溶性エマルジョンとして、酢酸ビニル、
ポリスチレン、アクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等が単独又は混合して使用される。更に
必要に応じて硬化剤を添加して、これらの結着剤更には
本発明の樹脂を硬化させ、耐水性、耐薬品性を向上させ
ても良い。
、樹脂フィルム、又はこれらの複合体等の上に感熱層を
形成するための結着剤、中間層の被膜形成剤として本発
明のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂以外の水溶性
又は非水溶性樹脂結着剤類と混合して使用することが出
来る。例えば、 カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸樹脂、
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、でん粉、変性でん粉、イソブチレ
ン−無水マレイン酸樹脂、ジイソブチレンームスイマレ
イン酸樹脂、ポリアクリルアマイド、変性ポリアクリル
アマイド、メチルビニルエーテル、マレイン酸共重合体
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、さらに水溶性エマルジョンとして、酢酸ビニル、
ポリスチレン、アクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等が単独又は混合して使用される。更に
必要に応じて硬化剤を添加して、これらの結着剤更には
本発明の樹脂を硬化させ、耐水性、耐薬品性を向上させ
ても良い。
更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料の耐光性向上
の目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他光安定化剤
等を感熱層又は該感熱層上の中間層、保護層に含有させ
ても良い。
の目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他光安定化剤
等を感熱層又は該感熱層上の中間層、保護層に含有させ
ても良い。
〈実施例〉
以下実施例、比較例にて本発明の詳細な説明する。以下
、部は重量部を表す。
、部は重量部を表す。
本発明のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を以下の
様にして合成した。
様にして合成した。
撹拌機、温度計、窒素吹込装置、充填塔付５００■フラ
スコにテレフタル酸１１６．３ｇ、アジピン酸２１．９
ｇ、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステ
ル４４．４ｇ、エチレングリコール５５ 、５ ｇ ％
ネオペンチルグリコール７５．０ｇ１トリエチレングリ
コール２７ 、 Ｏｇ Ｎ酢酸亜鉛０．２ｇ、三酸化ア
ンチモン０．４ｇを仕込み１９０〜２２０℃、４時間エ
ステル化反応をした後、２３０〜２５０℃、１１ＷＩＨ
ｇ下テ縮合反応ヲ行ッた。溶融粘度２０００ポイス（１
９０℃、高化式フローテスターで測定）、スルホン酸塩
基含有ポリエステル樹脂を得た。この樹脂を９０℃の熱
水で２０％スルホン酸塩基含有ポリエステル水溶液を調
製した。
スコにテレフタル酸１１６．３ｇ、アジピン酸２１．９
ｇ、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステ
ル４４．４ｇ、エチレングリコール５５ 、５ ｇ ％
ネオペンチルグリコール７５．０ｇ１トリエチレングリ
コール２７ 、 Ｏｇ Ｎ酢酸亜鉛０．２ｇ、三酸化ア
ンチモン０．４ｇを仕込み１９０〜２２０℃、４時間エ
ステル化反応をした後、２３０〜２５０℃、１１ＷＩＨ
ｇ下テ縮合反応ヲ行ッた。溶融粘度２０００ポイス（１
９０℃、高化式フローテスターで測定）、スルホン酸塩
基含有ポリエステル樹脂を得た。この樹脂を９０℃の熱
水で２０％スルホン酸塩基含有ポリエステル水溶液を調
製した。
更に、下記処方から成る混合物を各々ボールミルで１日
粉砕・分散してＡ−Ｃ液を調製した。
粉砕・分散してＡ−Ｃ液を調製した。
Ａ液
Ｂ液
Ｃ液
実施例１
上記のＡ液１０部、Ｂ液３３．３部、Ｃ液４９部、本発
明の２０％ポリエステル水溶液１５部、水４６部を混合
して感熱記録用塗料を得た。該塗料を１８８μポリエス
テル樹脂シートに乾燥後の塗布量が６ｇ／−になるよう
に塗布・乾燥した後、下記り液で示す組成の紫外線硬化
性インキを３本ロールを用いて練り調製した後、リバー
スロールコータ−法により２μの膜厚になるように塗布
後、紫外線照射装置（５，６に一水銀ランプ３灯）を用
いランプからの距ｉｌＩ１１００ｍ１搬送スピード１５
ｍ／分で紫外線を照射、塗布量１ｇ／ｎｆｋ紫外線硬化
保護層を有する感熱記録シートを得た。
明の２０％ポリエステル水溶液１５部、水４６部を混合
して感熱記録用塗料を得た。該塗料を１８８μポリエス
テル樹脂シートに乾燥後の塗布量が６ｇ／−になるよう
に塗布・乾燥した後、下記り液で示す組成の紫外線硬化
性インキを３本ロールを用いて練り調製した後、リバー
スロールコータ−法により２μの膜厚になるように塗布
後、紫外線照射装置（５，６に一水銀ランプ３灯）を用
いランプからの距ｉｌＩ１１００ｍ１搬送スピード１５
ｍ／分で紫外線を照射、塗布量１ｇ／ｎｆｋ紫外線硬化
保護層を有する感熱記録シートを得た。
Ｄ液
実施例２
実施例１で得られた感熱層上に本発明の２０％ポリエス
テル樹脂液３０部と１％アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液３部の混合液を塗布・乾燥して塗布量３
ｇ／ｎｆの中間層を設けた。
テル樹脂液３０部と１％アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液３部の混合液を塗布・乾燥して塗布量３
ｇ／ｎｆの中間層を設けた。
この中間層上にＤ液５０部とトルエン５０部との混合液
をワイヤーバーを使用して塗布・乾燥後、実施例１と同
じ紫外線、硬化装置に通して塗布量Ｉｇ／ｗ？の紫外線
硬化保護層を設け、本発明の感熱記録シートを得た。
をワイヤーバーを使用して塗布・乾燥後、実施例１と同
じ紫外線、硬化装置に通して塗布量Ｉｇ／ｗ？の紫外線
硬化保護層を設け、本発明の感熱記録シートを得た。
実施例３
実施例１で使用した保護層用塗料り液のポリエステル／
アクリレートをウレタンアクリレート（アロニックス、
東亜合成化学工業社製）に変えた以外は全く同じ方法で
本発明の感熱記録シートを得た。
アクリレートをウレタンアクリレート（アロニックス、
東亜合成化学工業社製）に変えた以外は全く同じ方法で
本発明の感熱記録シートを得た。
比較例１
実施例２で作製した中間層まで塗工したシートに、更に
下記Ｅ液の保護層用塗料を塗布・乾燥してとふりようＩ
ｇ／ｎｒとなる保護層を設け、比較用感熱記録シートを
得た。
下記Ｅ液の保護層用塗料を塗布・乾燥してとふりようＩ
ｇ／ｎｒとなる保護層を設け、比較用感熱記録シートを
得た。
Ｅ液
各実施例及び比較例で得られた感熱記録シートを１３０
℃の熱板を５秒間加圧して発熱させ、下記の諸テストを
行った。その結果を表に示す。
℃の熱板を５秒間加圧して発熱させ、下記の諸テストを
行った。その結果を表に示す。
尚、耐水性、耐可塑剤性、耐アルコール性の測定は下記
の如く行った。
の如く行った。
耐水性：感熱記録シートを水槽の水に浸し、２４時間後
の発色部の変化を観察した。又 水槽中で感熱シートの表面を強く擦り、その原則れを調
べた。
の発色部の変化を観察した。又 水槽中で感熱シートの表面を強く擦り、その原則れを調
べた。
耐可塑剤性ニジオクチルフタレート液を発色部に滴下し
て、２４時間後の滴下部の表 面変化を観察した。
て、２４時間後の滴下部の表 面変化を観察した。
耐アルコール性：メタノールを地肌部に滴下せしめて、
３分後に滴下部の変化を観察 した。
３分後に滴下部の変化を観察 した。
表１
表中 ◎：変化なし、Ｏ：少々変化あり、△：かなり変
化あり、×：原則りが起こる又は発色する、を表す。
化あり、×：原則りが起こる又は発色する、を表す。
〈発明の効果〉
表から明らかなように、本発明のスルホン酸塩基含有ポ
リエステル樹脂を使用した感熱層と／又は中間層上に紫
外線硬化性樹脂の保護層を設けることにより著しい耐水
性、耐可塑剤性、耐アルコール性が得られることが解る
。
リエステル樹脂を使用した感熱層と／又は中間層上に紫
外線硬化性樹脂の保護層を設けることにより著しい耐水
性、耐可塑剤性、耐アルコール性が得られることが解る
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）支持体の一面上に感熱発色層又は感熱発色層上に中
間層を設け、更に保護層を設けた感熱記録材料において
、少なくとも該感熱発色層の結着剤と該中間層の主成分
樹脂が熱水溶解性のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹
脂であり、該保護層が紫外線硬化性樹脂から成ることを
特徴とする感熱記録材料。 ２）紫外線硬化性樹脂がウレタンアクリレート又はポリ
エステルアクリレートを主成分として成ることを特徴と
する第１項記載の感熱記録材料。 ３）支持体がポリエステル樹脂又はマット処理したポリ
エステル樹脂であることを特徴とする第１項又は第２項
記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150086A JPS6211680A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60150086A JPS6211680A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211680A true JPS6211680A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0410874B2 JPH0410874B2 (ja) | 1992-02-26 |
Family
ID=15489205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60150086A Granted JPS6211680A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211680A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01210381A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH03143679A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| WO1994002324A1 (en) * | 1992-07-16 | 1994-02-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Thermal transfer printing receiver sheet |
| JPH06127125A (ja) * | 1992-04-17 | 1994-05-10 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録シート |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56148588A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat-sensitive paper |
| JPS5889396A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-27 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS5926291A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-10 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP60150086A patent/JPS6211680A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56148588A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Heat-sensitive paper |
| JPS5889396A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-27 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ系感熱記録材料 |
| JPS5926291A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-10 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱記録材料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01210381A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH03143679A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH06127125A (ja) * | 1992-04-17 | 1994-05-10 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録シート |
| WO1994002324A1 (en) * | 1992-07-16 | 1994-02-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Thermal transfer printing receiver sheet |
| US5525574A (en) * | 1992-07-16 | 1996-06-11 | Imperial Chemical Industires Plc | Thermal transfer printing receiver sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410874B2 (ja) | 1992-02-26 |
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