JPH01280584A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録シートに関し、特にビデオプリンタや
粘着ラベル等の高度の平滑性と光沢を要求される感熱記
録シートに関する。

〔従来の技術〕

クリスタルバイオレットラクトンなどの通常は無色ない
し淡色の発色性物質と、これと反応して呈色させるフェ
ノール性比合物などの顕色剤とを各々結着剤と共に水中
に分散し、両液を混合し、紙などの基材上に塗布・乾燥
して、感熱記録シートが製造され、ファクシミリやプリ
ンタなどに用いられている。

感熱記録シートは、なるべく低温で発色反応を起こさせ
るように、発色剤、顕色剤、増感剤などが研究され、用
いられている。そのため、（１）、製造工程で高い温度
をかけて結着剤を耐水ｆヒすることができず、耐水性が
悪い、（２）、低温で融解する物質を用いるため、発色
時に熱ヘツドに粘着物が付着する、（３）、傷などの局
部的な圧力で発色してしまう、（４）、溶剤や可す剤が
触れると、発色や退色を起こす、などの欠点がある。

このような欠点を同時に解消するために、感熱記録層の
上に高分子物質の皮膜を設ける方法が従来から知られて
おり、例えば、 ■、実開昭５３−７６００３には、感ＰＡ／ｉｊｔをポ
リプロピレンなどの合成樹脂層で被覆する方法が、 ＠、特開昭４８−５１６４４には、感熱層の上にポリビ
ニルアルコールなどの水溶性高分子の保護膜を設ける方
法が、 ○、特開昭５４−３５４９には、感熱層の上に紫外線硬
化樹脂の樹脂を無溶剤で塗工し、紫外線で硬化反応を起
こして保護膜を作る技術が、Ｏ１特開昭６２−２７９９
８０には、感熱層の上に水溶性高分子の中間層を設けた
上に、電子線硬［ヒ型樹脂を塗工する方法が、 各々開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

■の方法では、高温で押出ラミネートすると発色を起こ
し、ドライラミネート法でも、溶剤は使えないので、実
施しにくい。■の方法では、（１）耐水性と（２）ステ
ィッキングの問題が残る。θの方法は皮膜の耐水性も良
く、低温で硬化できるが、紫外線で硬［ヒする前の液状
の時には、有機溶剤と似た性質もあるので、発色剤と顕
色剤の種類によっては地肌かぶりを起こすこともあるの
で、使用できる発色剤、顕色剤が制限される点も問題で
ある。モノマーの溶剤的な作用の他にも、光重合開始剤
が紫外線にリラジカルを発生し、これがロイコ体と反応
することがある。

逆に、感熱層中のフェノール性物質が紫外線硬化樹脂の
重合を阻外し、皮膜の硬ｆヒを不完全にすることもおこ
る。

従って、感熱層の上に高分子物質の水溶液又は水分散液
を塗布・乾燥した後に、無溶剤塗工型の樹脂を塗工し、
硬化させて保護皮膜を設ける方法が、最も確実に、（１
）耐水性、（２）ステッキング、（３）圧力発色、（４
）耐溶剤、耐可塑剤性、の４つの要求を満足できる方法
である。

従来の技術では、■の方法がこれに相幽するが、雷子線
硬ｆヒ法は装置の価格が高く、硬ｆヒ速度が遅いという
欠点を有する。また、ポリビニルアルコールなどの中間
層の上に電子線硬化型樹脂の保護皮膜を設けると、保護
膜と中間層の接着力が弱く、セロテープをつけて剥がす
と、とれてしまうことがある。この点を改善するために
、中間層にコロナ放電処理をすると、ホコリが付着し易
く、厳しいドツト再現性と画像の美しさが求められるビ
デオプリンタなどの用途には適さない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、以上の課題を解決するために研究し次結
果、感熱層の上の中間層として、カゼイン、又は、ポリ
アクリルエステル、又は、ビニルアルコール・酢ｉ’ｌ
ｌニルー１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパン
共重合体を用い、保護層として紫外線硬化型樹脂皮膜を
設けることにより、上記課頃のすべてが解決できること
を見出した。

本発明の構成は、基層、感熱層、中間層、保護層である
。基層には紙、プラスチックフィルム等が用いられる。

感熱層は、通常は無色ないし淡色の発色性物質と、それ
と反応して呈色させる顕色剤及び結着剤をき有するが、
通常は、より低温で発色を起こさせるための増感剤や、
その他の目的で白色顔料やスリップ剤などが併用される
。発色性物質としてはラクトン系又は非ラクトン系のい
ずれも使用可能で、ラクトン系物質としてはフルオラン
系染料、非フルオラン系染料が用いられる。フルオラン
系染料の一部を例示すると、例えば、３−Ｎ−メチル−
Ｎシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−Ｎ、Ｎジエチルアミノ−７−ｏ−
クロロ−フェニルアミノフルオラン、３−Ｎ、Ｎジエチ
ルアミン−６−メチル−７−７−フェニルアミノフルオ
ラン、　３−ジブチルアミノ−６−メチル−Ｐアニリノ
フルオラン、３−（Ｎメチル−Ｎイソペンチルアミノ）
−６−メチルーダアニリノフルオラン、などである。非
フルオラン系染料としては、−例として、クリスタルバ
イオレットラクトンなどが使用できる。スチリル構造を
持つｆヒ合物やアゾメチン系ｒヒ合物などのような非ラ
クトン系物質も使用可能である。

顕色剤は、ロイコ染料に作用して発色型に変ｒヒさせ得
る電子受容性の物質が用いられるが、無機系では酸性白
土、活性白土などが使用でき、有機系では一般に有機酸
が使用できるが、融点、昇華性、毒性などの兼ねあいで
、フェノール系物質が好ましく、とりわけ、４．４′−
ジイソプロピリデンジフェノールすなわチヒスフエ／　
−ルＡや、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、および、
これらのｆヒ合物が好ましい。

以上に本発明で使用できる発色性物質と顕色★１１を例
示したが、本発明の特徴は、優れた保護層を用いること
により、可能な限り高感度な或いは印字品位の高い感熱
層を作るために発色剤や顕色剤を自由に選択し得る点に
あるので、上記の例は一部を列記したに過ぎない。

中間層は、本発明の重要な要件であり、安価で高速に皮
膜を形成し得る紫外線硬化方式を用いる場合に、最外層
の紫外線硬化樹脂皮膜との接着性が良好で、なおかつ、
塗工適性が良く、感熱層に悪影響を起こさないためには
、カゼイン、ポリアクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル・酢酸ビニル−１−アリルオキシ−２，３−エポキシ
プロパン、のいずれかを用いる必要がある。例えば代表
的な水溶性高分子であるポリビニルアルコールや澱粉は
、紫外線硬１ヒ型ｔｌ　Ｏｉｔとの接着性に問題があり
、これらを用いる時には、中間層を乾燥した後にコロナ
放電処理が必要となり、それによりホコリが表面につき
易くなり、極めて美粧性を要求されるビデオプリンタ用
などの用途には好ましくない。なお、中間層の塗布量は
特に限定はないが、固型分重量で１９／ｒｒ？〜６２７
鷹が好ましい。ポリアクリル酸エステルとしては、ポリ
アクリル酸エチル、ポリアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル・メタアクリル酸メチル共重合体など、通常に塗
料用とべる。紫外線硬化型樹脂の中には、光重合性のモ
ノマー、プレポリマーまたはポリマーと光重合開始剤が
含まれる。モノマーとプレポリマーまたは相溶性をもち
、かつ共重合性を有するものである。プレポリマーとし
ては、不飽和ポリエステル、エポキシ、アクリル、各種
ポリエステルなどが使用でき、モノマーには各種エチレ
ン誘導体が挙げられる。塗布量としては固型分重量で１
９／ｎｌ　〜６９Ａイが好ましい。

以下に実施例と比較例を示す。

〔実１鴇例　１〕 感熱記録用塗料の製造 水溶性結着剤ＰＶＡ　５％水溶′に！Ｌ１００重量部中
に黒発色ロイコ染料（３−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン）７重量部、クレー
１０重量部及びステアリン酸アミド粉末３重量部を混合
し、遠心回転ボールミルで５時間分散した液をＡ成分と
し、別に同上結着剤ＰＶＡ　５　％水溶液１００重量部
中にビスフェノールＡ７重量部、クレー１０重量部ステ
アリン酸アミド粉末３重量部を混合し、遠心回転ボール
ミルで５時間分散した液をＢ成分とし、両 Ａ、Ｂｒ成分を１＝３の割合で混合攪拌し、均一な分散
本粉を得た。

得られた塗料をマイヤーバーにて紙上に塗工し、６０℃
で３分間送風乾燥機中で乾燥し、塗布量的８７．々の感
熱記録層を設けた。

中間層の形成 前記の感熱層の上に、固形分濃度１０％のカゼイン水溶
液をマイヤーバーで塗工し、６０℃で３分間送風乾燥し
、約２　ｔ、鷹の中間層を形成した。

保護層の形成 次に上記中間層の上に紫外線硬１ヒ型塗料（大日本イン
キ製ダイキュアＲＸＯＰニス）を曇命厚さ約２μ塗布し
た後、紫外線照射装置で硬比し、本発明による感熱記録
体を得た。

この記録体の圧力発色性、地肌かぶり、中間層と保護層
の接着力を評価し、他の実施例、比較例と共に第１表に
結果を示す。

〔実施例　２〕 中間層としてカゼインの変りにアクリル系エマルジョン
（三井東圧ボンロン５１１２０）を用いて固形分重量２
２贋の層を形成した他は実施例１と同様に製造した。

〔実施例　３〕 中間層としてカゼインの変りにビニルアルコールφ酢酸
ビニル−１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパン
共重合体のエマルジョン（電気化学工業製ＤＲ５８７）
を用いて固形分重量２ノ、智の層を形成した他は実施例
１と同様に製造した。

〔比較例　１〕 中間層としてカゼインの変りにポリビニルアルコール（
クランＰＶＡ　１０５　）の水浴液を用いて固形分重量
２　ｆ／ｒｒ？の層を形成した他は実施例１と同様に製
造した。

〔比較例　２〕 中間層を設けずに、感熱層の上に直接保シ層を設けた他
は実施例１と同様に製造した。

第１表に示したように、ポリビニルアルコールを中間層
として用いるとセロピール試験で保護層と中間層が剥が
れることがある。また、中間層をなくすと、地肌かぶり
が生じた。

第　　１　　表 中　マクベス反射濃度計による。

＊傘　セロテープを指で軽く押しつけなから保護層に貼
り、毎分５００ｆｌ程度の速さで人手で剥がした時に、
保護層と中間ｆ伸が剥がれるものを×臼とした。

〔作用及び効果〕

以上のように本発明は、紫外線硬化型樹脂の。

保護膜を形成する際に、特定の樹脂から選ばれた中間層
を設けることにより、感熱層と紫外線硬化型樹脂層との
相互の悪影響を防ぎ、同時に強固な接着も達成するもの
である。これにより始めて、耐水性、平滑度、光沢、が
極めて優れ、また、溶剤を使用せず、硬ｆヒ速度が速く
、機械装置が安価で、安全性も高い紫外線硬化型樹脂を
感熱記録シートの保護膜層として使用できるようになっ
たのである。本発明によって、ベック法平滑度が５００
０秒以上、光沢度８０以上の表面を得ることができ、ビ
デオプリンタ、ラベルなどに好適な感熱記録シートが得
られる。

特許出願人　　本州製紙株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材の上に通常は無色ないし淡色の発色性物質と
   反応して呈色される顕色剤とを含有する感熱記録層を設
   け、その上に中間層を介して保護層を設けた感熱記録シ
   ートにおいて、中間層としてカゼイン、保護層として紫
   外線硬化型樹脂皮膜を設けることを特徴とする感熱記録
   シート
2. （２）特許請求範囲第１項記載の感熱記録シートにおい
   て、中間層としてカゼインに変えてポリアクリル酸エス
   テルを用いることを特徴とする感熱記録シート
3. （３）特許請求範囲第１項記載の感熱記録シートにおい
   て、中間層としてカゼインに変えてビニルアルコール・
   酢酸ビニル−１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロ
   パン共重合体を用いることを特徴とする感熱記録シート