JPH07502463A - 改良された平滑性特徴を有する感熱性記録要素 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 改良された平滑性特徴を有する感熱性記録要素発明の分野 本発明は感熱性記録要素に関し、特に改良された平滑性を有する感熱性記録要素 に関する。さらに、本発明は改良された平滑性を有する感熱性記録要素の製造方 法に関する。

発明の背景 感熱性記録要素は印刷業界に広い用途を有する。例えば、感熱性記録要素は例え ばファクシミリ、プリンター、コンピュータのサーマルデバイス（ｔｈｅｒｍａ ｌ　ｄｅｖｉｃｅ）、建築図面及び工学技術図面の作成デバイス、鉄道切符と手 荷物預かり札とを販売するための自動販売機、及び熱ラベル印刷機（ｔｈｅｒｍ ａｌ　１ａｂｅｌ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｄｅｖｉｃｅ）のような測定用記録機器 に用いられている。通常の感熱性記録要素は支持体とその上に備えられた感熱性 記録層とを一般に含む。感熱性記録層は主として結合剤、実質的に無色の電子供 与染料先駆体及び、現像剤としても知られる、電子受容化合物を含む。サーマル ヘッド（ｔｈｅｒｍａｌ　ｈｅａｄ）、サーマルペン（ｔｈｅｒｍａｌｐｅｎ） 又はレーザービームを用いて要素に熱を加えると、加熱時に、染料先駆体は電子 受容化合物と即座に反応して、記録画像（ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ｉａ＋ａｇｅ）を 形成する。

感熱性記録要素は、水溶性結合剤の水溶液中に電子供与染料先駆体と電子受容化 合物とを微細に分散させることによって、典型的に製造される。例えば、イガラ シ（Ｉｇａｒａｓｈｉ）等に１９８８年１月５日発行された米国特許第４．　７ １７．　５９３号は、無色の電子供与染料と電子受容化合物との水性分散液を基 体（ｂａｓｅ）に塗布することによって得られる感熱性記録シートを述べている 。無色の電子供与染料と電子受容化合物との水性分散液の少な（とも１種は、水 平サンドミルを用いて分散させて、約０．５〜３μｍの平均粒度を得ることによ って製造される。このようにして製造された分散液を例えば紙のような支持体上 に塗布し、被覆された紙を次に乾燥させる。このようにして製造された感熱性記 録要素の画像形成面（ｉｍａｇｉｎｇ　５ｕｒｆａｃｅ）はあまり平滑ではない 。この表面不規則性は要素とサーマルレコーダー（ｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅｃｏｒ ｄｅｒ）のプリントヘッドとの最適とは言えない接触を生ずる。従って、不均一 な画像が形成される。完成された感熱性記録要素をカレンダーに通すと、サーマ ルレコーダーのプリントヘッドとの最適の接触を生ずる、平滑な被覆面が得られ る。しかし、塗布後のカレンダーリングは（１）高価な装置を必要とすることと 、（２）完成された要素の歩留まりを減じ、製造コストを増加させることから不 利である。

従９て、通常の塗布後カレンダーリングに付随する不利益を有さない、改良され た平滑性を有する感熱性記録要素の必要性が存在する。本発明の感熱性要素がこ れらの不利益を克服することが判明している。

発明の概要 本発明は、 （ａ）６０未満のンエフィールド（Ｓｈｅｆｆｉｅｌｄ）平滑度を有する支持体 と；（ｂ）有機ポリマー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体と、前記 染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物とを含み、結 合剤と染料先駆体と電子受容化合物とが約３μ未満の粒度を有する、支持体と接 触する少なくとも１つの層と を含む感熱性記録要素を提供する。

本発明の好ましい実施態様では、感熱性記録要素は、（ａ）６０未満のシェフイ ールド平滑度を有する支持体と；（ｂ）有機ポリマー結合剤と実質的に無色の電 子供与染料先駆体とを含む第１層と； （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤と、前記染料先 駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物と、架橋剤とを含む 第２層と を含み、第１層が支持体と第２層との間に挿入され、染料先駆体と電子受容化合 物とが３μ未満の粒度を有する。

本発明の他の好ましい実施態様では、感熱性記録要素は、（ａ）６０未満のシェ フイールド平滑度を有する支持体と：（ｂ）有機ポリマー結合剤と、実質的に無 色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物又はこれらの混合物のいずれかとを 含む第１層と；（ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤 と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物のいずれかとを含む 第２層と、を含み、染料先駆体と電子受容化合物の両方が要素中に存在し、染料 先駆体と電子受容化合物とが３μ未満の粒度を有し、第１層が支持体と第２層と の間に挿入される。

本発明の他の実施態様はこれらの熱可塑性記録要素の製造方法を含む。

発明の詳細な説明 意外にかつ予想外に、３μ未満の粒度を有する染料先駆体と電子受容化合物とを 含む感熱層をその上に塗布された、６０未満のシェフイールド平滑度を有する支 持体の使用が改良された表面平滑性を有する要素を製造することが判明した。

従って、通常の感熱性記録要素に比べて、これらの感熱性要素は平滑な表面を得 るためにカレンダー処理される必要がない。

本発明による感熱性記録要素は支持体と；有機ポリマー結合剤と、実質的に無色 の電子供与染料先駆体と、電子受容化合物とを含む、該支持体に接触する層とを 含み、該支持体が６０未満、好ましくは１５〜２５のシェフイールド平滑度を有 し、該結合剤と該電子受容化合物とが約３μ未満、好ましくは領　８〜１μの粒 度を有する。

好ましい１実施態様では、本発明の感熱性記録要素は支持体と：有機ポリマー結 合体と実質的に無色の電子供与染料先駆体とを含む第１層と：　（ｂ）における 結合剤と相容性の有機ポリマー結合剤と、前記染料先駆体との反応によって発色 することができる電子受容化合物と、架橋剤とを含む第２層とを含み、第１層が 支持体と第２層との間に挿入され、該支持体が６０未満のシェフイールド平滑度 を有し、該染料先駆体と該電子受容化合物とが３μ未満の粒度を有する。

他の好ましい実施態様では、本発明の感熱性記録要素は支持体と；有機ポリマー 結合体と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物又はこれらの 混合物のいずれかとを含む第１層と、（ｂ）における結合剤と相容性の有機ポリ マー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物のいずれ かとを含む第２層とを含み、第１層が支持体と第２層との間に挿入され、染料先 駆体と電子受容化合物の両方が要素中に存在し、該支持体が６０未満のンエフィ ールド平滑度を有し、該染料先駆体と該電子受容化合物とが３μ未満の粒度を有 する。

支持体 本発明の感熱性要素は、改良された平滑性を有する要素を得るために、６０未満 、好ましくは１５〜２５のシェフイールド平滑度を有する支持体を含まなければ ならない。シェフイールド平滑度はＴＡＰＰＩ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ。

Ｔ５３８　ｏｍ−８８，１巻、１９９１に述べられている方法を用いて測定され る。適当な支持体には、紙（例えば広葉樹と針葉樹のブレンドから成る１００％ 漂白クラフト、１００％ウッドフリーコットンベラム（ｗｏｏｄ　ｆｒｅｅ　ｃ ｏｔｔｏｎ　ｖｅｌｌｕｍ）、及びパルプ叩解又は添加剤によって半透明にされ た木材含有紙）のような、シート形状材料を含む。

支持体には、無機顔料、好ましくは無機顔料ブレンド、及びラテックスシーラン トを含むシーラント層を備えることができる。シーラント層の存在は染料先駆体 と電子受容化合物とを含む１つ以上の層の被膜重量の減少を、画像密度を犠牲に することな（、可能にする。幾つかの有用な顔料には、カオリン粘土（例えば、 か焼カオリン粘土）：炭酸カルシウム、二酸化チタン；硫酸バリウム：タルク等 がある。好ましい顔料のブレンドは、カオリン粘土（７０〜８０％）、炭酸カル シウム（１５〜２０％）及び二酸化チタン（５〜２０％）を含む。ブレンド中の 顔料比は好ましくは７０　：１５　：　１５％である。幾つかの有用なラテック スシーラントには、アクリル樹脂、スチレン−ブタジェン型樹脂、アセテート、 例えば澱粉のような天然結合剤、及びこれらのブレンドがある。好ましいラテッ クスシーラントは３℃のＴｇと＋５℃の最低フィルム形成温度とを有するスチレ ン／ブタジェン樹脂である。ラテックスシーラント量は顔料総重量に基づいて１ ８〜２４％、好ましくは１９〜２２％である。

電子供与染料先駆体 本発明の感熱性記録要素は実質的に無色の電子供与染料先駆体を含む。“実質的 に無色の“なる用語は、０．１０以下のバックグラウンド光学濃度を有すること を意味する。

通常の感圧性記録紙、感熱性記録紙等に用いられる電子供与染料先駆体が本発明 に有用である。適当な電子供与染料先駆体はコサ力（Ｋｏｓａｋａ）等に発行さ れた米国特許第４，８８９，８４１号、カワカミ（Ｋａｗａｋａｍｉ）等に発行 された第４，８８５．２７１号、及びコイヶ（Ｋｏｉｋｅ）に発行された第４． ４６７．３３６号に開示されている。特定の例を次に挙げる： （１）トリアリールメタン化合物、例えば３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル　バイオレット　ラクトン （Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｖｉｏｌｅｔ　１ａｃｔｏｎｅ））　、３．　３−ビス（ｐ −ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル） −３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３− （ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル） フタリド、３−３−ビス（１，２−ジメチル−インドール−３−イル）−５−ジ メチルアミノフタリド、３．３−ビス（１，２−ツメチルインドール−３−イル ）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３ −イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニ ル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等： （２）ノフェニルメタン化合物、例えば４．４′　−ビスーンメチルアミノベン ズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４ ゜５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等：（３）キサンチン化合物、例え ばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢｐ−クロロアニリノラクタム、 ３−ノエチルアミノー７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ− ７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロ アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６− メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６−メチル−７− フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオ ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ− メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−　 （Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７ −アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メ チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル）アミ ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル オラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシ）プロピル）アミノ−６−メチ ル−７−アニリノフルオラン；３−ジペンチルーアミノー６−メチル−７−アニ リノフルオラン等；（４）チアジン化合物、例えばベンゾイルロイコメチレンブ ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等；及び（５）スピロ化合物 、例えば３−メチルースピロンナフトピラン、３−エチル−スピロジナフトピラ ン、３，３゛−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジル−スピロジナフト ピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ ル−スピロジベンゾピラン等。これらの染料先駆体の混合物も有用である。

本発明の実施に適した、好ましい電子供与染料先駆体は（ｉ）３．３−ビス（ｐ −ツメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、（ｉｉ）３−（Ｎ −エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及 び（ｍ）３−ジベンチルーアミノー６−メヂルー７−アニリノフルオランである 。電子供与染料先駆体はコーチング組成物の重量に基づいて１〜１５重量％、好 ましくは３〜８重量％の量で用いることができる。

電子受容化合物 本発明の感熱性記録要素は電子受容化合物をも含む。酸性現像剤としても知られ る、適当な電子受容化合物はコサ力等に発行された米国特許第４．　８８９．　 ８４１号、カワカミ等に発行された第４．８８５．２７１号、及びコイヶに発行 された第４．４６７．３３６号に開示されている。電子受容化合物の幾つかの特 定の種類には、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ、　Ｎ’　−ジ アリールチオ尿素誘導体及び例えば有機化合物の亜鉛塩のような多価金属塩があ る。

特に好ましい電子受容化合物はフェノール誘導体である。特定の例には、ｐ−オ クチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール 、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（ｐ−ヒド ロキシフェニル）ペンタン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン 、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ−ヒド ロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２．２−ビス（４゛　−ヒドロキシフ ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ジクロロフェニル）プ ロパン、ベンジルｐ−ヒドロキシベンゾエート、エチルｐ−ヒドロキシベンゾエ ート、ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−ｐ’　−ジヒドロキシジフェニ ルスルホン、２．２°−ジアリル−４，４′　−ジヒドロキシジフェニルスルホ ン及び２．２′−ジメチル−４，４°−ジヒドロキシジフェニルスルフィドがあ る。これらの化合物の混合物も使用可能である。

電子受容化合物は染料先駆体の重量に基づいて５０〜５００重量％、好ましくは １００〜２００重量％の量で用いることができる。

椿金華 本発明の実施に有用な結合剤は約２０，０００〜約２００．０００の分子量を有 する水溶性結合剤であり、例えば澱粉、ヒドロキエチルセルロース、メチルセル ロース、カルボキンメチルセルロース、溶解性コラーゲン、ゼラチン、カゼイン 、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビ ニルアルコールコポリマー（例えば、部分加水分解ポリビニルアルコールとして も知られるポリ（ビニルアルコールーコー酢酸ビニル））、アルギン酸ナトリウ ム、水溶性フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポリ マー、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−酢酸ビニルポリマー等 ニラテックス型水溶性結合剤、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、アクリ ロニトリル−ブタジェンコポリマー、メチルアクリレート−ブタジェンコポリマ ー等、アクリル樹脂、例えばポリ（メチルメタクリレート／エチルアクリレート ／アクリル酸）等である。

有機ポリマー結合剤は約１〜約２０重量％、好ましくは約３〜約１０重量％の濃 度を有する水溶液として存在する。濃度が１％未満である場合には、分散粒子の 安定性が低く、加熱工程中に凝集が生じつる。濃度が２０％を越える場合には、 分散液の粘度が著しく上昇するので、分散を実施するために多量のエネルギーを 要する。

支持体上に２層が形成される、好ましい実施態様では、第２層中の結合剤が第１ 層中の結合剤と相容性であることが重要である。“結合剤と相容性”なる用語は 、第２層中の結合剤が第１層中の結合剤と同じである、又は第１層中の結合剤と 同じような性質を有することを意味する。例えば、これらの２種類の結合剤が相 互に混和可能であること、及びこれらが相互と化学的に反応しないことが重要で ある。

架橋剤 本発明の好ましい１実施態様では、感熱性要素の第２層は架橋剤を含む。架橋剤 はポリマー結合剤中のペンダントヒドロキシ基と架橋アセタール結合を形成する と考えられる。本発明の実施に有用な架橋剤は例えば単官能性及び多官能性アル デヒド、例えばホルムアルデヒドと遊離ジアルデヒドのような、有機ポリマー結 合剤を架橋することが分かっている架橋剤であり、例えばアレン（Ａｌｉｅｎ） 等に発行された米国特許第３，２３２，７６４号に述べられているような、グリ オキサール、スクシンアルデヒド及びゲルタールアルデヒド；カスズバ（Ｋａｓ ｚｕｂａ）の米国特許第２，５８６．１６８号、ジェフレイス（Ｊｅｆｆｒｅｙ ｓ）の米国特許第２，８７０．０１３号及びヤマモト（Ｙａｍａｍｏｔｏ）等の 米国特許第３．８１９．６０８号によって述べられているような、ブロックト（ ｂｌｏｃｋｅｄ）ジアルデヒドである。

他の有用な架橋剤には、（ａ）米国特許第２，７２５．３０５号にアレン等が述 べているようなα−ジケトン：　（ｂ）米国特許第３．５４２，５５８号にハー ネス（Ｂｕｒｎｅｓｓ）等が述べている種類の活性エステル；　（Ｃ）ハーネス の米国特許第３，１０６，４６８号、シルバーマン（Ｓｉｌｖｅｒｍａｂ）等の 米国特許第３．　８３９゜０４２号、バランチン（Ｂａｌｌａｎｔｉｎ）等の米 国特許第３．９５１．９４０号、及びヒンメルマン（）ｌｉｍｍｅｌ　ｍａｎｎ ）等の米国特許第３，１７４，８６１号に述べられているような、活性ハロゲン 化合物；　（ｄ）ヤマモト等の米国特許第３．　３２５．２８７号、アンプロウ （Ａｎｄｅｒａｕ）等の米国特許第３，２８８．７７５号及びスタウナー（Ｓｔ ａｕｎｅｒ）等の米国特許第３，９９２．３６６号に述べられているような、５ −１−リアジンとジアジン；　（ｅ）アレン等の米国特許第３，０４７，３９４ 号、ハーネスの米国特許第３，１８９．４５９号及びビル（Ｂｉｒｒ）等のドイ ツ特許第１゜０８５．６６３号に述べられているような、エポキシド；　（ｆ） アレン等の米国特許第２．９５０．１．９７号、ハーネスの米国特許第３，２７ １．１７５号及びサト−（Ｓａｔｏ）等の米国特許第３，５７５．７０５号に述 べられているような、アジリジンがある。

例えばハロゲン置換アルデヒド酸のような混合官能基を有する架橋剤、例えばホ ワイト（ｆｈｉｔｅ）の米国特許第２．０８０．０１９号によって述べられてい るような、ムコクロル酸とムコブロム酸も本発明の実施に使用可能である。さら に、セラ（Ｓｅｒａ）等の米国特許第４．０２８，３２０号に述べられているよ うな、他の硬化性（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）官能基を含むビニルスルホン；ジエフ レイス０ｅｆｆｒｅｙｓ）等の米国特許第３．０５７．７２３号に述べられてい るような、ジアルデヒド澱粉のようなポリマー架橋剤；及びヒンメルマン等の米 国特許第３，３９６．０２９号に述べられているような、コポリ（アクロレイン −メタクリル酸）も架橋剤として使用可能である。幾つかの有用な多官能性アジ リジンを下記に挙げる：ペンタエリスリトール−トリ　［β−（Ｎ−アジリジニ ル）プロピオネート］　ニトリメチロールプロパン−トリ　［β−アンリジニル ）プロピオネート］　：及びトリメチロールプロパン−トリ　［β−（Ｎ−（メ チルアジリジニル））プロピオネ−トコ　。

他の多官能性アジリジン、例えば、ペンタエリスリトール−トリ〔β−（Ｎ−（ アルキル又はジアルキル置換アジリジニル））プロピオネート］（式中、アルキ ルは炭素数１〜６、好ましくは１〜４である）も使用可能である。

本発明の実施に用いられる、好ましい架橋剤はグリオキサール、グルタルジアル デヒド、及びプロピオンアルデヒドである。架橋剤は絶層組成物に基づいて２〜 ６％、好ましくは３〜５％の量で存在する。

醜暉 触媒は架橋剤と組合せて用いられる。適当な触媒は、無機酸（例えば、塩酸、臭 化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸及びホウ酸）、有機酸く例えば、ｐ−）ルエンス ルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢 酸、ペルフルオロヘプタン酸、酢酸等）、及び酸供給化合物（例えば、塩化亜鉛 、臭化亜鉛、塩化第２鉄等から成る群から選択されるルイス酸）からの酸から成 る群から選択される。本発明の実施に好ましい触媒はｐ−）ルエンスルホン酸で ある。触媒は絶層組成物に基づいて０．３〜２％、好ましくは０．　４〜１％の 量で存在する。

率並煎 添加剤は染料先駆体を含む層と現像剤を含む層中に存在しうる。本発明の実施に 適した添加剤には、顔料、ワックス、潤滑剤、活性化共溶剤（ａｃｔｉｖａｔｉ ｏｎ　ｃｏｓ。

Ｌｖｅｎｔ）、高級脂肪酸金属塩、界面活性剤、型インヒビター（ｍｏｌｄ　１ ｎｈｉｂｉｔｏｒ）、分散剤、ＵＶ吸収剤、蛍光染料、蛍光増白剤、消泡剤等が ある。低温における色感受性（ｃｏｌｏｒ　５ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）を改良す るために染料先駆体又は現像剤の融点を低下させる熱融合性物質も有用である。

ワックスと高級脂肪酸金属塩とが最上層中に存在して、感熱性要素が記録装置の サーマルヘッドに粘着する又は記録装置のサーマルヘッドをスクラッチする（ｓ ｃｒａｔｃｈｉｎｇ）ことの防止を助成することが好ましい。

有用な顔料には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼結カオリン、炭酸カルシウ ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ ム、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

有用な熱融合性物質には、β−ナフトールベンジルエーテル、ｐ−ベンジルビフ ェニル、エチレングリコール　ｍ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、ビス（ ２−（４−メトキシ）フェノキシエチル）エーテル、ジベンジルオキサレート、 ジ（ｐ−クロロベンジル）オキサレート、ジ（ｐ−メチルベンジル）オキサレー ト及びジベンジルテレフタレートがある。これらの熱融合性物質は染料先駆体の 重量に基づいて２５〜５００重量％、好ましくは５０〜２００重量％の量で用い られる。

高級脂肪酸金属塩の例はステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムである。

有用なワックスには、パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリ ン酸アミド、及びカスターワックス（ｃａｓｔｏｒ　ｗａｘ）がある。例えばジ オクチルスルホコハク酸ナトリウム等のような分散剤：ベンゾフェノン型、ベン ゾトリアゾール型等のＵＶ吸収剤：及び例えばＯ−フェニル石炭酸ナトリウム・ ４水和物等のような型インヒビターも有用な添加剤である。

分散液製造と塗布 ６０未満のシェフイールド平滑度を有する支持体と；結合剤と、実質的に無色の 電子供与染料先駆体と、前記染料先駆体との反応によって発色することができる 電子受容化合物とを含み、結合剤と染料先駆体と電子受容化合物とが約３μ未満 の粒度を有する、支持体と接触する少な（とも１つの層とを含む感熱性記録要素 を製造するための他の方法を提供する。このような要素の製造方法は次の工程： （ａ）支持体を用意する工程と； （ｂ）有機ポリマー結合剤を含む水溶液と実質的に無色の電子供与染料先駆体と の第１分散液を製造する工程と： （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤を含む水溶液と 、前記染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物との第 ２分散液を製造する工程と。

（ｄ）第１分散液と第２分散液との混合物を製造する工程と；（ｅ）第１分散液 と第２分散液との混合物を支持体に塗布する工程と：（ｆ）工程（ｅ）で塗布し た分散液を乾燥させて、支持体上に第１層を形成する工程と を含む、この場合に該支持体は６０未満のシェフイールド平滑度を有し、該染料 先駆体と該電子受容化合物とは３μ未満の粒度を有する。

染料先駆体と電子受容化合物との分散液は一般に、分散媒質としての有機ポリマ ー結合剤の水溶液を用いて製造される。

染料先駆体を含む分散液は、染料先駆体と任意に他の適当な添加剤とを有機ポリ マー結合剤の水溶液と共に、例えばボールミル、サンドミル（例えば水平サンド ミル）、アトリッター等のような磨砕装置中で磨砕することによって製造する。

好ましくは、ケイ酸ジルコニウム媒体を含む水平サンドミルが用いられる。０゜ ５〜３μ、好ましくは０．８〜１μの平均粒度が得られるまで、分散液を連続磨 砕する。

電子受容化合物を含む分散液は、電子受容化合物と、有機ポリマー結合剤の水溶 液と適当な添加剤とを上記磨砕装置の１つにおいて、０．５〜３μ、好ましくは ０．８〜１μの平均粒度が得られるまで磨砕することによって製造する。

染料先駆体と電子受容化合物とは、それらのそれぞれの分散液中で、約０．５〜 ３μ、好ましくは０．８〜１μの粒度を有する。粒度が３μより大きい場合には 、感熱性要素における熱反応が不充分である。領　５μ未満の粒度は曇りを生ず るか、又は分散を実施するために有意な量のエネルギーを必要とする。

染料先駆体を含む分散液と電子受容化合物を含む分散液とを混合して、支持体に 塗布する。塗布した分散液を次に乾燥させることによって、支持体上に第１層を 形成する。この層における染料先駆体対電子受容化合物の比は約１：１から約１ ０＝１まで、好ましくは約２＝１から約４：１までの範囲内である。

或いは、染料先駆体又は電子受容化合物を有機ポリマー結合剤の水溶液と共に磨 砕装置内で所望の平均粒度が得られるまで磨砕することによって、染料先駆体又 は電子受容化合物のいずれかを含む、別々の分散液を製造する。それぞれの分散 液の製造では、適当な添加剤並びに触媒を加えることができる。電子受容化合物 を含む分散液には、適当な架橋剤を加えることができる。次に、コーチング分散 液の総重量の％として個々の成分の所望の重量％を生ずる比で、個々の分散液を ブレンドすることによって、コーチング分散液又は組成物を製造する。

従って、本発明は（ａ）６０未満のシェフイールド平滑度を有する支持体と；（ ｂ）有機ポリマー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体とを含む第１層 と：　（ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤と、前記 染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物と、架橋剤と を含む第２層とを含み、第１層が支持体と第２層との間に挿入され、染料先駆体 と電子受容化合物とが３μ未満の粒度を有する感熱性記録要素の製造方法を提供 する。

このような要素の製造方法は、次の工程：（ａ）支持体を用意する工程と； （ｂ）有機ポリマー結合剤を含む水溶液と実質的に無色の電子供与染料先駆体と の第１分散液を製造する工程と： （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤を含む水溶液と 、前記染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物と、架 橋剤との第２分散液を製造する工程と：（ｄ）第１分散液を支持体上に塗布する 工程と：（ｅ）塗布した第１分散液を乾燥させて、支持体上に第１層を形成する 工程と（ｆ）工程（ｅ）で形成された第１層上に第２分散液を塗布する工程と： （ｇ）第２塗布分散液を乾燥させて、第２層を形成する工程とを含む、この場合 に該支持体は６０未満のシェフイールド平滑度を有し、該染料先駆体と該電子受 容化合物とは３μ未満の粒度を有する。

（ａ）６０未満のシェフイールド平滑度を有する支持体と；　（ｂ）有機ポリマ ー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物又はこれら の混合物のいずれかとを含む第１層と；　（ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性 である有機ポリマー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容 化合物のいずれかとを含む第２層とを含む感熱性記録要素であって、該要素内に 染料先駆体と電子受容化合物の両方が存在し、染料先駆体と電子受容化合物とが ３μ未満の粒度を有し、第１層が支持体と第２層との間に挿入される感熱性記録 要素の他の製造方法。このような要素の製造方法は、次の工程：（ａ）支持体を 用意する工程と； （ｂ）実質的に無色の電子供与染料先駆体を含む、有機ポリマー結合剤の水溶液 の第１分散液を製造する工程と： （Ｃ）電子受容化合物を含む、（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマ ー結合剤の水溶液の第２分散液を製造する工程と；（ｄ）第１分散液又は第２分 散液又はこれらの混合物のいずれかを支持体上に塗布する工程と： （ｅ）最初に塗布した分散液を乾燥させて、支持体上に第１層を形成する工程と ； （ｆ）工程（ｅ）で形成された第１層上に第１分散液又は第２分散液のいずれか を塗布する工程と； （ｇ）工程（ｆ）で塗布した分散液を乾燥させて、少なくとも２層を有する支持 体を含む感熱性記録要素を形成する工程とを含む、この場合に該支持体は６０未 満のンエフィールド平滑度を有し、該染料先駆体と該電子受容化合物とは３μ未 満の粒度を有する。

上記方法の各々において、染料先駆体を含む分散液と電子受容化合物を含む分散 液を当業者に公知の、通常の混合装置を用いて混合し、分散液混合物を支持体上 に、好ましくは紙上に塗布し、好ましくは通常の塗装装置を用いて塗装し、その 後に約２５°Ｃ〜５０℃、好ましくは４５℃〜５０℃において２〜３０分間、よ り好ましくは２〜５分間乾燥させる。被覆層中の染料先駆体は０．３ｇ／ｍ”〜 １．６ｇ／ｍ”、好ましくは０．４ｇ／ｍ２〜０．８ｇ／ｍ”の量で存在する。

被覆層中の電子受容化合物は０．２ｇ／ｍ２〜２．７ｇ／ｍ”、好ましくは０． ７ｇ／ｍ２〜１．３ｇ／ｍ２の量で存在する。或いは、電子受容化合物は層中に 存在する染料先駆体の重量に基づいて５０〜１００重量％、好ましくは１００〜 ２００重量％の量で存在する。乾燥後に、乾燥した第１層上に付加的層を加え、 好ましくは塗布し、その後に同じ条件下で乾燥させる。感熱性記録要素の水分含 量が記録要素の総重量に基づいて約５重量％〜約９重量％の範囲内になるような やり方で、乾燥を実施することが好ましい。

上述した乾燥した記録要素に付加的層を加えて、例えば光沢、平滑性、色、無機 若しくは有機溶剤に対する安定性、又は付加的な耐摩耗性のような、種々な表面 特性を与えることができる。２層より多い層を有する要素では、記録要素の最外 層が染料先駆体を含まないことが好ましい。最外層中の染料先駆体と電子受容化 合物の両方の存在が要素をあまりにも感熱性にし過ぎて、画像の立ち下がり縁（ ｔｒａｉｌｉｎｇ　ｅｄｇｅ）からの“画像ブリージング又は“染み（Ｓ■ｅａ ｒｉｎｇ）”を生ずる可能性があることが判明している。１つ以上の付加的層は 隣接層中の結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤と、染料先駆体又は電子受 容化合物とを含むことができる。２最外層が染料先駆体又は電子受容化合物のい ずれかを含むことが好ましい。架橋剤及び任意に触媒が最外層中に存在する場合 には、この層は染料先駆体を含むべきではない、さもなくば感熱性要素は改良さ れた耐摩耗性を有さないことになる。最外層は顔料、ワックス、高級脂肪酸金属 塩、蛍光増白剤、及びこれらの混合物から成る群から選択された化合物を含むこ とができる。組成物の全ての層中の電子受容化合物の累積量は被覆物質中の染料 先駆体の総使用量に基づいて５０〜５００重量％、好ましくは１００〜２００重 量％の範囲内であるべ下記実施例は本発明をさらに説明するが、限定するもので はない。他に記載しない限り、部と％は重量によるものである。平均粒度はミク ロトラック（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ）モデル７９９８ＳＰＡ粒度分析計（Ｐａｒｔ ｉｃｌｅ　５ｉｚｅ＾ｎａｌｙｚｅｒ）　［リードス　アンド　ノースラップ社 （Ｌｅｅｄｓ　＆　Ｎｏｒｔｈｒｕｐ　Ｃｏ、　）、フロリダ州、セント　ビー タースバーグ］を用いて測定した。

実施例１ 下記成分を０．６〜１．０μ粒度のケイ酸ジルコニウム磨砕媒体を含む１．５リ ツトル水平磨砕ミル中で一緒に磨砕した。この分散液を該ミル中で１０分間／リ ットル（分散液）までの滞留時間で連続的に磨砕した。生じた分散液の分析は、 これらの分散液がそれぞれ、直径１〜２μの平均粒度を有する粒子を含むことを 示した 分散液“Ａ”　（染料先駆体分散液）：３−（Ｎ−ジエチル）−アミノ−６−メ チル−７−アニリツフルオラン　６．４ パラベンジルビフエニル　６．４ ポリビニルアルコール（水中７％）　８７．２ｐ−ヒドロキシベンジルベンゾエ ート　６．０１、、　１．　３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ クロへキシルフェニル）ブタン　１．１炭酸カルシウム　１４．９ ポリビニルアルコール（水中７％）　７８．０凰紙 使用した原紙は広葉梼と針葉樹のブレンドから成る１００％漂白クラフトであり 、合成カチオンサイジング剤（ｓｉｚｉｎｇ　＋ｏａｔｅｒｉａｌ）によってエ マルジョンサイジングした。この紙を片面においてヤンキー（Ｙａｎｋｅｅ）ド ライヤーによって機械艶出しをして（ｍａｃｈｉｎｅ　ｇｌａｚｅｄ）、次にこ の機械艶出し面にスチレン−ブタジェンラテックス中の無機顔料を含むシーラン トラテックス　８．１ｇ／ｍ”を塗布することによってさらに平滑化した。この 無機顔料はカオリン粘土（７０〜８０％）、炭酸カルシウム（１５〜２０％）及 び二酸化チタン（５〜２０％）のブレンドから成り、ラテソクスンーラントは３ ℃のＴｇと＋５℃の最低フィルム形成温度とを有するスチレン／ブタジェン樹脂 であった。生じたシートは、ＴＡＰＰＩ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍｅｔｈｏｄｓ、Ｔ ５３８　ｏｍ−８８，１巻、１９９１に従って測定して、１７〜２０ン工フイー ルド単位の平滑度と、８１．４ｇ／ｍ２の総原紙重量（ｔｏｔａｌ　ｂａｓｅ　 ｗｅｉｇｈｔ）を有した。

次に、分散液“Ａ”を上記原紙にマイヤーロッド（Ｍｅｙｅｒ　Ｒｏｄ）を用い て塗布した。

被膜をその水分含量が６〜８重量％に減少するまで、１４０″Ｆ（６０’Ｃ）ま でのオーブン内で乾燥させた。この被膜は色が白色であり、１．６３〜２．４４ ｇ／ｍ２の被膜重量を有することが判明した。

次に、分散液“Ｂ“を分散液“Ａ”からの被膜を含む原紙にマイヤーロッドを用 いて塗布した。被覆紙を１３０〜１４０°Ｆ（５４〜６０℃）までのエアオーブ ン（ａｉｒ　ｏｖｅｎ）中で、その水分歯Ｉが６〜８重Ｉ％の範囲内になったこ とが示されるまで、乾燥させた。原紙にこのように塗布した総被膜は３．２６〜 ４．８８ｇ／ｍ２の被膜重量を有することが判明した。この被覆紙は色が白色で あり、５〜１０％の総反射率（ｔｏｔａｌ　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）によって実 証されるように低い光沢を有し、指の爪の摩擦による引っ掻きに対して耐性であ った。この被覆紙は被覆面において１７〜２２ン工フイールド単位の平滑度を有 することが判明した。これは反射率濃度計によって測定して、００２〜０．　０ ５０．　Ｄ、単位のバックグラウンド吸光度を有し、１．　２００．　Ｄ、単位 の吸光度を有する、サーマルプリンターによる黒色画像を生じた。

実施例２ ｐ−ヒドロキシベンジルベンゾエート（１５重量％）と７％ポリビニルアルコー ル水溶液（８５重量％）の分散液を、これらの成分を水平磨砕ミル中で平均粒度 が直径０８〜１０μになったことが判明するまで磨砕することによって、製造し た。この分散液に実施例１からの染料分散液“Ａ”を、生ずる分散液“Ｃ”の最 終組１％が下記のようになるような割合で、ブレンドした３−（Ｎ−ジエチル） −アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン　４８ パラベンノルビフエニル　４．８ ｐ−ヒドロキシペンシルベンゾエート　２０ポリビニルアルコール（水中７％） 　８８　・１分散液“Ｃ”を用いて、実施例１に述べたような機械艶出し原紙に マイヤーロッドによって塗布し、実施例１に述べたように乾燥させた。生じた白 色被膜は１゜８〜２．８ｇ／ｍ２被膜重量を有することが判明した。この被覆紙 は４５ン工フイールド屯位の平滑性を有した。この被膜は指の爪で摩擦した場合 に容易にしるしがつけられた。

実施例２からの分散液“Ｃ”で被覆した紙上に実施例１がらの分散液“Ｂ”をト ップコート（ｔｏｐ　ｃｏａｔ）として、マイヤーロッドによって塗布し、実施 例１に述べた操作に従って乾燥させた。生じた被覆紙は色が白色であり、０．０ ２〜０゜０６のバックグラウンドＯ，Ｄ、を有し、指の爪での激しい摩擦による しるしっけに耐性であった。これは４．９〜６．５ｇ／ｍ２の総被膜重量と６〜 ８重量％の水分含量とを有することが判明した。この紙の被覆面はＴＡＰＰＩ　 Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍｅｔｈｏｄｓ、Ｔ５３８　ｏｍ−８８，１巻、１９９１に従 って測定して、１８〜２５ン工フイールド単位の平滑度を有することが判明した 。これはサーマルプリンターで印刷した場合に、１．４〜１．　７０．　Ｄ、単 位の吸光度を有する黒色画像を生じた。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号８４１　Ｍ　５／１５５ ６９５６−２Ｈ ６９５６−２Ｈ ６９５６−２Ｈ ６９５６−２Ｈ Ｉ ８４１Ｍ　５／２２　１０１

Claims (44)

【特許請求の範囲】
1. １． （ａ）６０未満のシェフィールド平滑度を有する支持体と：（ｂ）有機ポリマー 結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体と、前記染料先駆体との反応によ って発色することができる電子受容化合物とを含み、結合剤と染料光用体と電子 受容化合物とが約３μ未満の粒度を有する、前記支持体と接触する少なくとも１ つの層と を含む感熱性記録要素。
2. ２． （ａ）６０未満のシェフィールド平滑度を有する支持体と；（ｂ）有機ポリマー 結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合物又はこれらの 混合物のいずれかとを含む第１層と：（ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性であ る有機ポリマー結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体又は電子受容化合 物のいずれかとを含む第２層とを含む感熱性記録要素であって、染料先駆体と電 子受容化合物の両方が該要素中に存在し、第１層が支持体と第２層との間に挿入 され、結合剤と染料先駆体と電子受容化合物とが約３μ未満の粒度を有する前記 感熱性記録要素。
3. ３． （ａ）６０未満のシェフィールド平滑度を有する支持体と；（ｂ）有機ポリマー 結合剤と、実質的に無色の電子供与染料先駆体とを含む第１層と； （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤と、前記染料先 駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物と、架橋剤とを含む 第２層と を含み、第１層が支持体と第２層との間に挿入され、結合剤と染料先駆体と電子 受容化合物とが３μ未満の粒度を有する感熱性記録要素。
4. ４．支持体が約１５〜２５のシェフィールド平滑度を有する請求項１、２又は３ に記載の感熱性記録要素。
5. ５．支持体がシート形状物質である請求項１、２又は３に記載の感熱性記録要素 。
6. ６．支持体が紙である請求項５記載の感熱性記録要素。
7. ７．支持体が広葉樹と針葉樹のブレンドから成る１００％漂白クラフト、１００ ％ウッドフリーコットンベラム、及び半透明の木材含有紙から成る群から選択さ れる請求項６記載の感熱性記録要素。
8. ８．支持体がシーラント層を備える請求項５又は６記載の感熱性記録要素。
9. ９．シーラント層が無機顔料とラテックスシーラントとを含む請求項８記載の感 熱性記録要素。
10. １０．結合剤と染料先駆体と電子受容化合物とが０．８〜１μの粒度を有する請 求項１、２又は３記載の感熱性記録要素。
11. １１．実質的に無色の電子供与染料先駆体がトリアリールメタン化合物、ジフェ ニルメタン化合物、キサンチン化合物、チアジン化合物及びスピロ化合物から成 る群から選択される請求項１、２又は３記載の感熱性記録要素。
12. １２．実質的に無色の電子供与染料先駆体が３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ フェニル）−６−ジメチルアミノフタリドである請求項１１記載の感熱性記録要 素。
13. １３．実質的に無色の電子供与染料先駆体が３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ ル）ーアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランである請求項１１記載の感 熱性記録要素。
14. １４．実質的に無色の電子供与染料先駆体が３−ジペンチルーアミノ−６−メチ ル−７−アミノフルオランである請求項１１記載の感熱性記録要素。
15. １５．実質的に無色の電子供与染料先駆体がコーチング組成物の重量に基づいて １〜１５％の量で存在する請求項１、２又は３記載の感熱性記録要素。
16. １６．実質的に無色の電子供与染料先駆体がコーチング組成物の重量に基づいて ３〜８重量％の量で存在する請求項１５記載の感熱性記録要素。
17. １７．電子受容化合物がフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′ −ジアリールチオ尿素誘導体、及び多価金属塩から成る群から選択される請求項 １、２又は３記載の感熱性記録要素。
18. １８．電子受容化合物が２，２′−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン である請求項１７記載の感熱性記録要素。
19. １９．電子受容化合物がベンジルｐ−ヒドロキシベンゾエートである請求項１７ 記載の感熱性記録要素。
20. ２０．電子受容化合物が２，２′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ ルスルホンである請求項１７記載の感熱性記録要素。
21. ２１．電子受容化合物か染料先駆体の重量に基づいて５０〜５００重量％の量で 存在する請求項１、２又は３記載の感熱性記録要素。
22. ２２．電子受容化合物が染料先駆体の重量に基づいて１００〜２００重量％の量 で存在する請求項２１記載の感熱性記録要素。
23. ２３．架橋剤が単官能性及び多官能性アルデヒド、ブロックトジアルデヒド、α −ジケトン、活性エステル、活性ハロゲン化合物、Ｓ−トリアジン、ジアジン、 エポキシド、アジリジン、ハロゲン置換アルデヒド酸、他の硬化性官能基を含む ビニルスルホン、及びポリマー架橋剤から成る群から選択される請求項３記載の 感熱性記録要素。
24. ２４．架橋剤がグリオキサールである請求項２３記載の感熱性記録要素。
25. ２５．架橋剤が総層組成物に基づいて２〜６％の量で存在する請求項２３記載の 感熱性記録要素。
26. ２６．架橋剤が総層組成物に基づいて３〜５％の量で存在する請求項２５記載の 感熱性記録要素。
27. ２７．触媒をさらに含む請求項３記載の感熱性記録要素。
28. ２８．有機ポリマー結合剤が水溶性結合剤である請求項１、２又は３記載の感熱 性記録要素。
29. ２９．有機ポリマー結合剤が２０，０００〜２００，０００の分子量を有する請 求項２８記載の感熱性記録要素。
30. ３０．有機ポリマー結合剤が澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ ース、カルボキシメチルセルロース、溶解性コラーゲン、ゼラチン、カゼイン、 ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニ ルアルコールコポリマー、アルギン酸ナトリウム、水溶性フェノールホルムアル デヒド樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、エチレン−無水マレイン酸 コポリマー、エチレン−酢酸ビニルポリマー，スチレン−ブタジエンコポリマー 、アクリロニトリルーブタジエンコポリマー、メチルアクリレートーブタジエン コポリマー及びアクリル樹脂から成る群から選択される請求項１、２又は３記載 の感熱性記録要素。
31. ３１．有機ポリマー結合剤が１〜２０重量％の濃度を有する水溶液として存在す る請求項１、２又は３記載の感熱性記録要素。
32. ３２．有機ポリマー結合剤が３〜１０重量％の濃度を有する水溶液として存在す る請求項３１記載の感熱性記録要素。
33. ３３．少なくとも１つの付加的層が存在する請求項１又は２に記載の感熱性記録 要素。
34. ３４．付加的層が最外層であり、有機ポリマー結合剤と、染料先駆体又は電子受 容化合物のいずれかとを含む請求項３３記載の感熱性記録要素。
35. ３５．少なくとも１つの付加的層が存在する請求項３記載の感熱性記録要素。
36. ３６．付加的層が最外層であり、有機ポリマー結合剤と、電子受容化合物と、架 橋剤とを含む請求項３５記載の感熱性記録要素。
37. ３７．感熱性記録要素の製造方法であって、次の工程：（ａ）支持体を用意する 工程と； （ｂ）有機ポリマー結合剤を含む水溶液と実質的に無色の電子供与染料先駆体と の第１分散液を製造する工程と； （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤を含む水溶液と 、前記染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物との第 ２分散液を製造する工程と； （ｄ）第１分散液と第２分散液との混合物を製造する工程と；（ｅ）第１分散液 と第２分散液との混合物を支持体に塗布する工程と；（ｆ）工程（ｅ）で塗布し た分散液を乾燥させて、支持体上に第１層を形成する工程と を含み、該支持体が６０未満のシェフィールド平滑度を有し、該結合剤と該染料 先駆体と該電子受容化合物とが３μ未満の粒度を有する前記方法。
38. ３８．感熱性記録要素の製造方法であって、次の工程：（ａ）支持体を用意する 工程と； （ｂ）実質的に無色の電子供与染料先駆体を含む、有機ポリマー結合剤の水溶液 の第１分散液を製造する工程と； （ｃ）電子受容化合物を含む、（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマ ーケ結合剤の水溶液の第２分散液を製造する工程と；（ｄ）第１分散液又は第２ 分散液又はこれらの混合物のいずれかを支持体上に塗布する工程と； （ｅ）最初に塗布した分散液を乾燥させて、支持体上に第１層を形成する工程と ； （ｆ）工程（ｅ）で形成された第１層上に第１分散液又は第２分散液のいずれか を塗布する工程と； （ｇ）工程（ｆ）で塗布した分散液を乾燥させて、少なくとも２層を有する支持 体を含む感熱性記録要素を形成する工程と、を含み、該支持体が６０未満のシェ フィールド平滑度を有し、該結合体と該染料先駆体と該電子受容化合物とが３μ 未満の粒度を有する前記方法。
39. ３９．少なくとも２層を有する支持体を含む感熱性記録要素の製造方法において 、次の工程： （ａ）支持体を用意する工程と； （ｂ）有機ポリマー結合剤を含む水溶液と実質的に無色の電子供与染料先駆体と の第１分散液を製造する工程と； （ｃ）（ｂ）における結合剤と相容性である有機ポリマー結合剤を含む水溶液と 、前記染料先駆体との反応によって発色することができる電子受容化合物と、架 橋剤との第２分散液を製造する工程と；（ｄ）第１分散液を支持体上に塗布する 工程と；（ｅ）塗布した第１分散液を乾燥させて、工程（ｅ）で形成される第１ 層を形成する工程と； （ｆ）支持体上の第１層上に第２分散液を塗布する工程と；（ｇ）第２塗布分散 液を乾燥させて、第２層を形成する工程とを含み、該支持体が６０未満のシェフ ィールド平滑度を有し、該結合剤と該染料先駆体と該電子受容化合物とが３μ未 溝の粒度を有する前記方法。
40. ４０．染料先駆体と電子受容化合物がそれぞれ約０．５〜３μの粒度を有する請 求項３７、３８又は３９記載の方法。
41. ４１．染料先駆体と電子受容化合物がそれぞれ約０．８〜１μの粒度を有する請 求項４０記載の方法。
42. ４２．工程（ｇ）後に感熱性記録要素に少なくとも１種の付加的分散液を塗布す る請求項３８又は３９記載の方法。
43. ４３．塗布した分散液を乾燥させて、少なくとも３層を有する支持体を含む感熱 性記録要素を形成する請求項４２記載の感熱性記録要素。
44. ４４．支持体が１５〜２５のシェフィールド平滑度を有する請求項３７、３８又 は３９記載の方法。