JPS6043318B2 - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPS6043318B2 JPS6043318B2 JP53087598A JP8759878A JPS6043318B2 JP S6043318 B2 JPS6043318 B2 JP S6043318B2 JP 53087598 A JP53087598 A JP 53087598A JP 8759878 A JP8759878 A JP 8759878A JP S6043318 B2 JPS6043318 B2 JP S6043318B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compounds
- paper
- recording paper
- electron
- thermal recording
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/41—Base layers supports or substrates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録紙に関し、特に高温多湿下における保
存性を改良した染料画像を形成する感熱記録紙に関する
。
存性を改良した染料画像を形成する感熱記録紙に関する
。
感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物理的、化
学的変化を利用して画像記録を得るもので非常に多くの
プロセスが研究されている。
学的変化を利用して画像記録を得るもので非常に多くの
プロセスが研究されている。
熱による物質の物理的変化を利用したものとして、いわ
ゆるワックスタイプ感熱記録紙なるものが古くからあり
、心電図などに利用されている。また、熱による化学変
化を利用したものは、種々の発色機構によるものが提案
されているが、とりわけ２成分発色系感熱記録紙と呼ば
れるものが代表的である。２成分発色系感熱記録紙は、
２種類の熱反応性化合物を微粒子に分散し、これにバイ
ンダー等を混合して２種類の熱反応性化合物をバインダ
ー等により隔離されるようにして支持体上に塗布し、そ
の一方、あるいは両方が加熱により溶融、接触して生じ
る発色反応を利用して記録を得るものである。この２種
類の熱反応性化合物は、一般的には電子供与性化合物と
電子受容性化合物と呼ばれるもので、その組合わせには
非常に多くの種類があるか、大別して金属化合物の画像
を形成するも・のと、染料画像を形成するものに分けら
れる。金属化合物の画像を形成するものとして、電子供
与性化合物としてフェノール類その他の有機還元剤、キ
レート剤、硫黄化合物、アミノ化合物を使用し、電子受
容性化合物として有機金属塩を使用したものがある。こ
の両者は加熱による反応で金属、金属錯化合物、金属硫
化物などを生成せしめ着色画像を与える。具体的にはチ
オ尿素と重金属塩の組合せ（米国特許２７４０８９５）
、没食子酸等とステアリン酸金属塩の組合せ（米国特許
２６６３６５４〜７）、ハイドロキノンとベヘン酸銀の
組合せ（米国特許３０３１３２９）、ヘキサメチレンテ
トラミンと錫化合物の組合せ（米国特許２８１３０４３
）等がある。一方、染料画像を形成するものとして電子
供与性化合物として電子供与性無色染料も用い、電子受
容性化合物としてフェノール類その他の酸性物質を用い
たものがある（特公昭４３−４１６０、特公昭４４−３
６８０）。
ゆるワックスタイプ感熱記録紙なるものが古くからあり
、心電図などに利用されている。また、熱による化学変
化を利用したものは、種々の発色機構によるものが提案
されているが、とりわけ２成分発色系感熱記録紙と呼ば
れるものが代表的である。２成分発色系感熱記録紙は、
２種類の熱反応性化合物を微粒子に分散し、これにバイ
ンダー等を混合して２種類の熱反応性化合物をバインダ
ー等により隔離されるようにして支持体上に塗布し、そ
の一方、あるいは両方が加熱により溶融、接触して生じ
る発色反応を利用して記録を得るものである。この２種
類の熱反応性化合物は、一般的には電子供与性化合物と
電子受容性化合物と呼ばれるもので、その組合わせには
非常に多くの種類があるか、大別して金属化合物の画像
を形成するも・のと、染料画像を形成するものに分けら
れる。金属化合物の画像を形成するものとして、電子供
与性化合物としてフェノール類その他の有機還元剤、キ
レート剤、硫黄化合物、アミノ化合物を使用し、電子受
容性化合物として有機金属塩を使用したものがある。こ
の両者は加熱による反応で金属、金属錯化合物、金属硫
化物などを生成せしめ着色画像を与える。具体的にはチ
オ尿素と重金属塩の組合せ（米国特許２７４０８９５）
、没食子酸等とステアリン酸金属塩の組合せ（米国特許
２６６３６５４〜７）、ハイドロキノンとベヘン酸銀の
組合せ（米国特許３０３１３２９）、ヘキサメチレンテ
トラミンと錫化合物の組合せ（米国特許２８１３０４３
）等がある。一方、染料画像を形成するものとして電子
供与性化合物として電子供与性無色染料も用い、電子受
容性化合物としてフェノール類その他の酸性物質を用い
たものがある（特公昭４３−４１６０、特公昭４４−３
６８０）。
これら２成分発色系感熱記録紙は、（１）一次発色であ
り現像が不要である、（２）紙質が一般紙に近い、（３
）取扱いが容易であるなど記録紙として利点が多い。
り現像が不要である、（２）紙質が一般紙に近い、（３
）取扱いが容易であるなど記録紙として利点が多い。
特に、電子供与性化合物として無色染料を用いたものは
、さらに、（４）発色濃度が高い、（５）種々の発色色
相の感熱記録紙が容易にできる等の利点があり利用価値
が大きい。従つて、感熱記録素材として最も多く利用さ
れている。とりわけ、電子受容性化合物として下記一般
式で表わされるビスフェノール誘導体を用いたものは、
特に発色感度が高く、また発色濃度も高い利点があるが
、その反面またいくつかの欠点を有する。
、さらに、（４）発色濃度が高い、（５）種々の発色色
相の感熱記録紙が容易にできる等の利点があり利用価値
が大きい。従つて、感熱記録素材として最も多く利用さ
れている。とりわけ、電子受容性化合物として下記一般
式で表わされるビスフェノール誘導体を用いたものは、
特に発色感度が高く、また発色濃度も高い利点があるが
、その反面またいくつかの欠点を有する。
〔上式中Ｒ１およびＲ２は水素原子または炭素数１から
１２までのアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２で環を形成
してもよい。
１２までのアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２で環を形成
してもよい。
〕その１つは高温多湿下に保存した場合、地カブリが増
大することである。
大することである。
従来の２成分発色系感熱記録紙では、発色反応を生じる
温度以下であつても湿度を高くすると保存中に地カブリ
が増大する。これは保存性の点で好ましくない。この傾
向は、支持体としてプラスチックフィルムまたは金属を
用いたときに比べ、紙を用いたとき特に顕著で、感熱記
録紙の品位を低下させる大きな欠点となつている。
温度以下であつても湿度を高くすると保存中に地カブリ
が増大する。これは保存性の点で好ましくない。この傾
向は、支持体としてプラスチックフィルムまたは金属を
用いたときに比べ、紙を用いたとき特に顕著で、感熱記
録紙の品位を低下させる大きな欠点となつている。
従つて、本発明の目的は、高温多湿下での保存性のすぐ
れた感熱記録紙を提供することにある。
れた感熱記録紙を提供することにある。
本発明者は、この目的を達成するために種々の手段を検
討た結果、支持体となる紙の熱水抽出ＰＨを６〜９にす
ることにより、極めて高温多湿下の保存性の良い感熱記
録紙が得られることを見出した。熱水抽出ＰＨとはＪＩ
Ｓ−Ｐ−８１３３−１９７６に示す如く、試験片を熱水
抽出し、その抽出液の水素イオン濃度で表わすものであ
る（以下、抽出ＰＨと略す。
討た結果、支持体となる紙の熱水抽出ＰＨを６〜９にす
ることにより、極めて高温多湿下の保存性の良い感熱記
録紙が得られることを見出した。熱水抽出ＰＨとはＪＩ
Ｓ−Ｐ−８１３３−１９７６に示す如く、試験片を熱水
抽出し、その抽出液の水素イオン濃度で表わすものであ
る（以下、抽出ＰＨと略す。
）これまでにも中性付近のＰＨを有する基紙上に記録層
を設けた記録紙がいくつか提案されている（例えば特公
昭５２−６６４５）しかしながら、これらはいずれも記
録層の保存性、即ち、記録層成分の経時劣化を防止する
ための手段として用いられ、本発明と本質的に異る。
を設けた記録紙がいくつか提案されている（例えば特公
昭５２−６６４５）しかしながら、これらはいずれも記
録層の保存性、即ち、記録層成分の経時劣化を防止する
ための手段として用いられ、本発明と本質的に異る。
この理由として次のことが考えられる。すなわち、通常
の紙はサイズ助剤として硫酸バンド等のアルミニウム塩
を用いるのが一般的であり、その量も例えば硫酸アルミ
ニウムの場合、バルブに対してＡｅ２（ＳＯ４）３・１
哄０として０．５Ｗｔ％以上添加されるのが普通である
。このため紙の抽出ＰＨは５以下となり、しかも紙の層
は、その上に設けられる感熱発色層に対し、圧倒的に大
きな体積（一般に５〜２皓）を有するため、高温多湿時
に電子供与性無色染料に作用して発色反応を生じるもの
と想像される。特に電子受容性化合物としてビスフェノ
ール化合物を用いた場合にこの傾向が著しく、何らかの
相互作用が生じているものと想像される。本発明者は、
この発色反応を押えるために、（１）塗液のＰＨをアル
カリ性に保つ、（２）発色層中に塩基性酸化マグネシウ
ム等のアルカリ物質を含有させる等の検討も行つたが、
いずれも効果が充分でなく、支持体として中性域から弱
アルカリ性域のＰＨを持つ原紙を用いたときにのみ、高
温多湿下の保存時にカブリ発生の少い感熱記録紙が得ら
れることを見出した。
の紙はサイズ助剤として硫酸バンド等のアルミニウム塩
を用いるのが一般的であり、その量も例えば硫酸アルミ
ニウムの場合、バルブに対してＡｅ２（ＳＯ４）３・１
哄０として０．５Ｗｔ％以上添加されるのが普通である
。このため紙の抽出ＰＨは５以下となり、しかも紙の層
は、その上に設けられる感熱発色層に対し、圧倒的に大
きな体積（一般に５〜２皓）を有するため、高温多湿時
に電子供与性無色染料に作用して発色反応を生じるもの
と想像される。特に電子受容性化合物としてビスフェノ
ール化合物を用いた場合にこの傾向が著しく、何らかの
相互作用が生じているものと想像される。本発明者は、
この発色反応を押えるために、（１）塗液のＰＨをアル
カリ性に保つ、（２）発色層中に塩基性酸化マグネシウ
ム等のアルカリ物質を含有させる等の検討も行つたが、
いずれも効果が充分でなく、支持体として中性域から弱
アルカリ性域のＰＨを持つ原紙を用いたときにのみ、高
温多湿下の保存時にカブリ発生の少い感熱記録紙が得ら
れることを見出した。
特にこの効果は、感熱発色層として比較的低温（７０〜
１００℃）て発色する組成としたときに著しい。
１００℃）て発色する組成としたときに著しい。
本発明に於ける原紙の作り方としては、結果として中性
から弱アルカリ性に近い抽出ＰＨが得られノるサイズ方
法であればすべて用いられる。
から弱アルカリ性に近い抽出ＰＨが得られノるサイズ方
法であればすべて用いられる。
それには（１）サイズ剤自体でバルブ繊維に定着し、サ
イズ効果を出すものを使う方法、（２）非酸性の定着剤
を用いるもの、又は定着剤とサイズ剤の組合わせで中性
に近い抽出ＰＨになるようなサイズ剤を使う方・法、（
３）サイズ剤の表面処理法の３つの方法があり、（１）
（２）（３）の組合せも使用することができる。（１）
の方法に用いられるサイズ剤の代表的な例としてはカチ
オン型サイズ剤がある。カチオン型サイズ剤を次に挙げ
る。ノＩ カチオン界面活性剤で乳化したもの■ アル
キルアミン類の無機酸塩または有機酸１高級脂肪酸アミ
ン・ＨＣＩ塩２高級脂肪酸アルカノールアミン縮合物・
ＨＣＩ塩 ３同、ポリアルキレンポリアミン縮合物・ＨＣＩ塩 ４高級脂肪酸アマイド・ＨＣＩ塩 ５高級脂肪族アミンとエピクロルヒドリンとの反応生成
物・ＨＣＩ塩６アルキレンポリアミンとエピクロルヒド
リンを縮合させ、後脂肪酸でアシル化させる７第一級ア
ルキルアミンにエチレンオキサイドを縮合し、さらにエ
ピクロルヒドリンを反応させる８１〜５の高級脂肪酸の
かわりにロジン、マレイン化ロジン、マレイン化キシレ
ン樹脂、マレイン化石油樹脂、エステルガムなどを用い
る■ 含窒素ビニルモノマーの重合または共重合体の塩
１Ｍｅｔｈｙ１ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄ
ｉｒｌｅ共重合体２Ｐ０１ｙｃｙｃＩ０ｈｅｘｙ１ａｍ
ｉｎ０−ＡＩｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ３Ｎ−Ｖｉｎｙｌ
ｌｍｉｄａｚＯｌ−Ａｌｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ共重合
体■ クロル化合物とアミンとの反応生成物１■Ｊｎｙ
ｌｌｄｅｎｅｃｈｌＯｒｊｄｅｖｉｎｙｌｃｈＩＯｒＯ
ａｃｅｔａｔｅ共重合体の四級化塩２１−クロルメチル
ー２，４ジメチルベンゼン縮合物とトリアルキルアミン
との反応生成物３ｍｅｔｈｙ１ｓｔｙｒ′Ｅｎｅなどを
クロル化またはクロルメチル化させた後、ピリジンなど
を用いて、カチオン化させるＶその他 メチルアクリレートとポリエチレンポリアミンとの１：
１重合物にエピクロルヒドリンを反応させたもものなど
がある。
イズ効果を出すものを使う方法、（２）非酸性の定着剤
を用いるもの、又は定着剤とサイズ剤の組合わせで中性
に近い抽出ＰＨになるようなサイズ剤を使う方・法、（
３）サイズ剤の表面処理法の３つの方法があり、（１）
（２）（３）の組合せも使用することができる。（１）
の方法に用いられるサイズ剤の代表的な例としてはカチ
オン型サイズ剤がある。カチオン型サイズ剤を次に挙げ
る。ノＩ カチオン界面活性剤で乳化したもの■ アル
キルアミン類の無機酸塩または有機酸１高級脂肪酸アミ
ン・ＨＣＩ塩２高級脂肪酸アルカノールアミン縮合物・
ＨＣＩ塩 ３同、ポリアルキレンポリアミン縮合物・ＨＣＩ塩 ４高級脂肪酸アマイド・ＨＣＩ塩 ５高級脂肪族アミンとエピクロルヒドリンとの反応生成
物・ＨＣＩ塩６アルキレンポリアミンとエピクロルヒド
リンを縮合させ、後脂肪酸でアシル化させる７第一級ア
ルキルアミンにエチレンオキサイドを縮合し、さらにエ
ピクロルヒドリンを反応させる８１〜５の高級脂肪酸の
かわりにロジン、マレイン化ロジン、マレイン化キシレ
ン樹脂、マレイン化石油樹脂、エステルガムなどを用い
る■ 含窒素ビニルモノマーの重合または共重合体の塩
１Ｍｅｔｈｙ１ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄ
ｉｒｌｅ共重合体２Ｐ０１ｙｃｙｃＩ０ｈｅｘｙ１ａｍ
ｉｎ０−ＡＩｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ３Ｎ−Ｖｉｎｙｌ
ｌｍｉｄａｚＯｌ−Ａｌｋｙｌａｃｒｙｌａｔｅ共重合
体■ クロル化合物とアミンとの反応生成物１■Ｊｎｙ
ｌｌｄｅｎｅｃｈｌＯｒｊｄｅｖｉｎｙｌｃｈＩＯｒＯ
ａｃｅｔａｔｅ共重合体の四級化塩２１−クロルメチル
ー２，４ジメチルベンゼン縮合物とトリアルキルアミン
との反応生成物３ｍｅｔｈｙ１ｓｔｙｒ′Ｅｎｅなどを
クロル化またはクロルメチル化させた後、ピリジンなど
を用いて、カチオン化させるＶその他 メチルアクリレートとポリエチレンポリアミンとの１：
１重合物にエピクロルヒドリンを反応させたもものなど
がある。
これらについては、例えばＵＳＰ．２７７２９６７、特
公昭２８−６２０４ＵＳＰ．２６９８７９３、ＵＳＰ．
２４７９４８Ｏ、ＵＳＰ．２７２４６９４、ＵＳＰ．２
９６４４４５、ＵＳＰ．３Ｏ８４Ｏ９３、Ｂｅｌｇ．Ｐ
．６２５３６３、Ｃａｎ．Ｐ．６５７ｌ５２、特公昭４
０−１３６８２、ＢＰ．８６４３３６等に記載されてい
る。（２）の方法はカチオン性の定着剤とを組合わせて
用いる方法である。
公昭２８−６２０４ＵＳＰ．２６９８７９３、ＵＳＰ．
２４７９４８Ｏ、ＵＳＰ．２７２４６９４、ＵＳＰ．２
９６４４４５、ＵＳＰ．３Ｏ８４Ｏ９３、Ｂｅｌｇ．Ｐ
．６２５３６３、Ｃａｎ．Ｐ．６５７ｌ５２、特公昭４
０−１３６８２、ＢＰ．８６４３３６等に記載されてい
る。（２）の方法はカチオン性の定着剤とを組合わせて
用いる方法である。
使用されるサイズ剤として・は、通常のロジンサイズ剤
、石油サイズ剤等のアニオン型サイズ剤、及びアルキル
ケテンダイマーやアルキルコハク酸無水物の如き反応型
サイズ剤がある。これと組合わせて用いるカチオン性定
着剤としては、カチオン型の高分子電解質が用いられ、
それらにはカチオンイｈ穀粉、カチオン化尿素−ホルマ
リン樹脂、ジシアンジアミドーホルマリン樹脂、ジシア
ンジアミド変性尿素樹脂、カチオン化ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンイミン、エポキシ変性ポリアミド樹脂
などがある。またポリアクリル酸ソーダをヒドラジド化
したポリアクリル酸ヒドラジドあるいはカチオン化脂肪
酸アマイドなどがある。上記サイズ剤のうちアルキルケ
テンダイマーやアルキルコハク酸無水物等の反応型サイ
ズ剤、又はＣ１鑞上の脂肪酸石ケンをサイズ剤として用
いたときは発色時の濃度を高める点で有効である。
、石油サイズ剤等のアニオン型サイズ剤、及びアルキル
ケテンダイマーやアルキルコハク酸無水物の如き反応型
サイズ剤がある。これと組合わせて用いるカチオン性定
着剤としては、カチオン型の高分子電解質が用いられ、
それらにはカチオンイｈ穀粉、カチオン化尿素−ホルマ
リン樹脂、ジシアンジアミドーホルマリン樹脂、ジシア
ンジアミド変性尿素樹脂、カチオン化ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンイミン、エポキシ変性ポリアミド樹脂
などがある。またポリアクリル酸ソーダをヒドラジド化
したポリアクリル酸ヒドラジドあるいはカチオン化脂肪
酸アマイドなどがある。上記サイズ剤のうちアルキルケ
テンダイマーやアルキルコハク酸無水物等の反応型サイ
ズ剤、又はＣ１鑞上の脂肪酸石ケンをサイズ剤として用
いたときは発色時の濃度を高める点で有効である。
（３）の方法には（１）、（２）のすべてのサイズ剤が
使用７出来、特に定着剤を必要としない点で優れている
。サイズ剤、定着剤の添加量は支持体の坪量、厚味、顕
色剤塗液条件により適宜決められるが、サイズ剤として
は固型分で対バルブあたり０．１〜１．５Ｗｔ％位、定
着剤としては固型分対バルブあたノリ０．２〜２．０Ｗ
ｔ％位で用いられる。ただし支持体の抽出ＰＨは先に述
べた範囲になるように厳に守られねばならないことはい
うまでもない。本発明で用いられる電子供与性無色染料
すなわち発色剤は、ロイコ染料と称されるもので、その
多くは感圧記録紙用の無色染料として使用されるもので
ある。
使用７出来、特に定着剤を必要としない点で優れている
。サイズ剤、定着剤の添加量は支持体の坪量、厚味、顕
色剤塗液条件により適宜決められるが、サイズ剤として
は固型分で対バルブあたり０．１〜１．５Ｗｔ％位、定
着剤としては固型分対バルブあたノリ０．２〜２．０Ｗ
ｔ％位で用いられる。ただし支持体の抽出ＰＨは先に述
べた範囲になるように厳に守られねばならないことはい
うまでもない。本発明で用いられる電子供与性無色染料
すなわち発色剤は、ロイコ染料と称されるもので、その
多くは感圧記録紙用の無色染料として使用されるもので
ある。
これらは、電子受容性化合物すなわち顕色剤と反応し、
呈色する。具体的には、トリアリールメタン系化合物、
ジフェニルメタン系化合物、キサンデン系化合物、チア
ジン系化合物、スピロピラン系化合物等を挙げることが
できる。
呈色する。具体的には、トリアリールメタン系化合物、
ジフェニルメタン系化合物、キサンデン系化合物、チア
ジン系化合物、スピロピラン系化合物等を挙げることが
できる。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３Ｊ３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドールー３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドールー３ーイル）フタリド、等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、４，４″−
ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル
、Ｎ−ハロフエニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンテン系化合物としては、ロ−ダミンーＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−
ジエチルアミノー７−（ジベンジルアミノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノー７−フエニチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノー６−メチルー７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−（０−クロルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７一（３，４
ージクロルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノー６
−メチルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−フェニルフルオラン等がありチアジン系化合物
そしては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチルースピロージナフトピラン、
３−エチルースピロージナフトピラン、３，３゛−ジク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロー
ジナフトピラン、３−メチルーナフトー（３−メトキシ
ーベンゾ）−スピロピラン、３一ピロピルースピロージ
ベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混合して
用いられる。電子受容性化合物すなわち顕色剤としては
、フェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキ
シ安息香酸エステル、などが用いられる。特にフェノー
ル化合物、有機酸もしくはその金属塩は顕色能が高く、
発色体も堅牢であり望ましい。本発明に用いられるビス
フェノール化合物を例示すれば、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルーヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が
ある。
物として、３Ｊ３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドールー３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドールー３ーイル）フタリド、等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、４，４″−
ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル
、Ｎ−ハロフエニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等があり、キ
サンテン系化合物としては、ロ−ダミンーＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−
ジエチルアミノー７−（ジベンジルアミノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノー７−フエニチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノー６−メチルー７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−（０−クロルアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７一（３，４
ージクロルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノー６
−メチルー７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー７−フェニルフルオラン等がありチアジン系化合物
そしては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化
合物としては、３−メチルースピロージナフトピラン、
３−エチルースピロージナフトピラン、３，３゛−ジク
ロロースピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロー
ジナフトピラン、３−メチルーナフトー（３−メトキシ
ーベンゾ）−スピロピラン、３一ピロピルースピロージ
ベンゾピラン等がある。これらは単独もしくは混合して
用いられる。電子受容性化合物すなわち顕色剤としては
、フェノール化合物、有機酸もしくはその金属塩、オキ
シ安息香酸エステル、などが用いられる。特にフェノー
ル化合物、有機酸もしくはその金属塩は顕色能が高く、
発色体も堅牢であり望ましい。本発明に用いられるビス
フェノール化合物を例示すれば、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−エチルーヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が
ある。
感熱記録紙の最も一般的な製造方法としては、これら発
色剤と顕色剤を、各々別々に１〜１鍾量％の水溶性高分
子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段により分
散させ、混合した後、必要に応じて無機顔料、ワックス
類等を加えて原紙上に塗布する。
色剤と顕色剤を、各々別々に１〜１鍾量％の水溶性高分
子溶液中で、ボールミル、サンドミル等の手段により分
散させ、混合した後、必要に応じて無機顔料、ワックス
類等を加えて原紙上に塗布する。
一般に塗布量は、固型分として２〜１０ｇ／ボであり、
下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制約
により決定される。
下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的制約
により決定される。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。
されるものではない。
実施例
（１）試料１〜４の作成
０．１ｗｔ％の濃度に分散されたバルブ（ＬＢＫＰ．５
ＯＯＳＲ叩解）１０（１）部（重量部、以下同じ）にア
ルキルコハク酸無水物（ナショナルスターチ社製、Ｆａ
ｉｂｒａｎ−６８）カチオンスターチ（ナショナルスタ
ーチ社製、ＣａｔＯ−Ｆ）で１対２（重量比）に乳化し
たサイズ液を３部添加し、坪量５０ｇ／ｄに抄紙し支持
体を得た（支持体Ａ）。
ＯＯＳＲ叩解）１０（１）部（重量部、以下同じ）にア
ルキルコハク酸無水物（ナショナルスターチ社製、Ｆａ
ｉｂｒａｎ−６８）カチオンスターチ（ナショナルスタ
ーチ社製、ＣａｔＯ−Ｆ）で１対２（重量比）に乳化し
たサイズ液を３部添加し、坪量５０ｇ／ｄに抄紙し支持
体を得た（支持体Ａ）。
この支持体の熱水抽出ＰＨは７であつた。上記支持体Ａ
上に夫々以下の組成からなる塗液Ａ，ｂ，ａ″，ｂ″を
固型分６ｇ／ｊ１′となるよう塗布し、５０℃で乾燥さ
せ塗布紙（夫々試料１，２，３，４と呼ぶ）を得た。
上に夫々以下の組成からなる塗液Ａ，ｂ，ａ″，ｂ″を
固型分６ｇ／ｊ１′となるよう塗布し、５０℃で乾燥さ
せ塗布紙（夫々試料１，２，３，４と呼ぶ）を得た。
塗液Ａ
Ｏ．ｌＷｔ％の濃度に分散されたバルブ１０（４）部に
強化ロジンサイズ（荒川林産製、サイズパインーＰ）を
１娼添加し、ついで硫酸バンドをＡｅ２（ＳＯ４）３・
１８Ｈ２０として１５部添加し、坪量５０ｇ／ｄに抄紙
し支持体を得た（支持体Ｂ）。
強化ロジンサイズ（荒川林産製、サイズパインーＰ）を
１娼添加し、ついで硫酸バンドをＡｅ２（ＳＯ４）３・
１８Ｈ２０として１５部添加し、坪量５０ｇ／ｄに抄紙
し支持体を得た（支持体Ｂ）。
この支持体の熱水抽出ＰＨは４．２であつた。上記支持
体Ｂ上に夫々上記試料１〜４の作成に使用した塗液Ａ，
ｂ，ａ″，ｂ″を同様に塗布し塗布紙（夫々比較試料１
，２，３，４と呼ぶ）を得た。
体Ｂ上に夫々上記試料１〜４の作成に使用した塗液Ａ，
ｂ，ａ″，ｂ″を同様に塗布し塗布紙（夫々比較試料１
，２，３，４と呼ぶ）を得た。
（Ｉｉｉ）比較試料５及び６の作成
塗液（ａ″およびｂ″）（いずれもＰＨ＝６．５）に水
酸化ナトリウム１Ｎ溶液を加え、ＰＨ＝１０．０に調整
し、夫々支持体Ｂ上に同様に塗布し塗布紙（夫々比較試
料５，６と呼ぶ）を得た。
酸化ナトリウム１Ｎ溶液を加え、ＰＨ＝１０．０に調整
し、夫々支持体Ｂ上に同様に塗布し塗布紙（夫々比較試
料５，６と呼ぶ）を得た。
（Ｉｖ）比較試料７及び８の作成
塗液（ａ″およびｂ″）において、カオリンに替えて塩
基性酸化マグネシウムを用い（夫々塗液ａ″およびｂ″
）支持体Ｂ上に夫々同様に塗布し塗布紙（夫々比較試料
７，８と呼ぶ）を得た。
基性酸化マグネシウムを用い（夫々塗液ａ″およびｂ″
）支持体Ｂ上に夫々同様に塗布し塗布紙（夫々比較試料
７，８と呼ぶ）を得た。
上記試料の乾燥は５０℃で３分間オープン中で行い、初
期のカブリ濃度を測定した。
期のカブリ濃度を測定した。
さらに１５０℃に加熱したスタンプを５００ｇ／Ｃｌｔ
の圧力で１秒間印加して発色濃度を求めた。また、スタ
ンプ温度を変化させ、発色が認められる温度の下限をも
つて発色温度とした。発色濃度はマグベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−５川型により、ビジュアルフィルターを用いて測定
した。
の圧力で１秒間印加して発色濃度を求めた。また、スタ
ンプ温度を変化させ、発色が認められる温度の下限をも
つて発色温度とした。発色濃度はマグベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−５川型により、ビジュアルフィルターを用いて測定
した。
高温多湿下保存時の地のカブリは、５０℃ＲＨ８Ｏ％中
に１週間保存し、同様に濃度測定を行つた。
に１週間保存し、同様に濃度測定を行つた。
以下の結果を表−１に示す。
表−１より、本発明により他に比べ高温多湿下での地カ
ブリの少い感熱記録紙が得られることがわかる。
ブリの少い感熱記録紙が得られることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電子供与性無色染料と、下記一般式で表わされるビ
スフェノール化合物を含有する感熱記録層を熱水抽出ｐ
Ｈ６〜９の基紙上に設けたことを特徴とする２成分発色
系感熱記録紙▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子または炭素数１か
ら１２までのアルキル基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２で環
を形成してもよい。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53087598A JPS6043318B2 (ja) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | 感熱記録紙 |
| GB7923992A GB2031600B (en) | 1978-07-18 | 1979-07-10 | Heat-sensitive recording paper |
| US06/058,401 US4255491A (en) | 1978-07-18 | 1979-07-17 | Heat-sensitive recording paper |
| DE19792929102 DE2929102A1 (de) | 1978-07-18 | 1979-07-18 | Waermeempfindliches aufzeichnungspapier |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53087598A JPS6043318B2 (ja) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5514281A JPS5514281A (en) | 1980-01-31 |
| JPS6043318B2 true JPS6043318B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=13919418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53087598A Expired JPS6043318B2 (ja) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | 感熱記録紙 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255491A (ja) |
| JP (1) | JPS6043318B2 (ja) |
| DE (1) | DE2929102A1 (ja) |
| GB (1) | GB2031600B (ja) |
Families Citing this family (28)
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| JPS55156087A (en) * | 1979-05-23 | 1980-12-04 | Hokuetsu Seishi Kk | Method for production of thermosensitive paper having improved conservatory property |
| JPS57101101A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-23 | Brother Ind Ltd | Drive controller for driven body |
| JPS57116687A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermal recording paper |
| JPS57151396A (en) * | 1981-03-14 | 1982-09-18 | Ricoh Co Ltd | Diazo system heat-sensitive recording material |
| JPS57170794A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-21 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heat sensitive recording paper |
| JPS57205191A (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-16 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording material |
| JPS5945192A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH0679865B2 (ja) * | 1984-08-31 | 1994-10-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
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| JPH0649390B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1994-06-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
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| JPS63209990A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH0238082Y2 (ja) * | 1988-06-28 | 1990-10-15 | ||
| JPH03114779A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-15 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2687257B2 (ja) * | 1990-06-01 | 1997-12-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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| US7704667B2 (en) | 2003-02-28 | 2010-04-27 | Zink Imaging, Inc. | Dyes and use thereof in imaging members and methods |
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| US7807607B2 (en) | 2006-05-12 | 2010-10-05 | Zink Imaging, Inc. | Color-forming compounds and use thereof in imaging members and methods |
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| US3276359A (en) * | 1959-08-28 | 1966-10-04 | Warren S D Co | Printing master with base of ketene dimer sized paper |
| NL255260A (ja) * | 1959-08-28 | |||
| US3445261A (en) * | 1965-10-23 | 1969-05-20 | Ncr Co | Heat-sensitive record material |
| GB1135540A (en) * | 1966-06-01 | 1968-12-04 | Ncr Co | Temperature responsive record material |
| US3674535A (en) * | 1970-07-15 | 1972-07-04 | Ncr Co | Heat-sensitive record material |
| JPS556076B1 (ja) * | 1971-07-13 | 1980-02-13 | ||
| US3816122A (en) * | 1972-02-02 | 1974-06-11 | Eastman Kodak Co | Film element comprising aromatic diester containing copolyester support |
| CA987103A (en) * | 1972-02-17 | 1976-04-13 | Kinichi Adachi | Dichromatic thermo-sensitive paper |
| JPS515947B2 (ja) * | 1972-04-17 | 1976-02-24 | ||
| USRE29272E (en) | 1972-07-21 | 1977-06-21 | Westvaco Corporation | Water resistant corrugated paperboard |
| JPS4945747A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Anteisei o kairyoshita kannetsukirokuyoshiito |
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| IT991890B (it) * | 1973-07-27 | 1975-08-30 | Olivetti & Co Spa | Elemento termosensibile perfeziona to e suo impiego in sistemi di riproduzione o registrazione termo grafica |
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-
1978
- 1978-07-18 JP JP53087598A patent/JPS6043318B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-10 GB GB7923992A patent/GB2031600B/en not_active Expired
- 1979-07-17 US US06/058,401 patent/US4255491A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-18 DE DE19792929102 patent/DE2929102A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2929102A1 (de) | 1980-01-31 |
| GB2031600B (en) | 1982-12-08 |
| JPS5514281A (en) | 1980-01-31 |
| DE2929102C2 (ja) | 1989-01-12 |
| GB2031600A (en) | 1980-04-23 |
| US4255491A (en) | 1981-03-10 |
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