JPH04241986A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料、特に画
像安定性に優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、感熱シートの用途は、ファクシミ
リ、プリンター、医療計測、ＰＯＳラベル、交通機関の
キップ用として需要が伸びている。なかでもファクシミ
リ用途は感熱シート需要全体の７割以上を占めており、
感熱シートに求められる性能も高くなってきている。従
来、感熱記録方式として、各種の方式が提案され、これ
らのなかでラクトン化合物を発色剤とし、フェノール化
合物を顕色剤とする、二成分発色方式が広く使用されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】感熱記録紙用顕色剤と
してビスフェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン］を使用した感熱紙は、ビスフェノ
ールＡの融点が１５７℃と高いため、十分な発色画像を
得るには、発色温度を高温にするか、または熱可融性物
質（増感剤）との併用により感度を向上させる必要があ
る。増感剤として高級脂肪酸アミドを併用して発色開始
温度を低下させることにより感度向上を計っていたが、
より高速化のニーズには合わなくなり、新たな増感剤と
してターフェニル（特開昭５７−２７７８５）、２−ベ
ンジルオキシナフタレン（特開昭５８−８７０９４）、
パラ−ベンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２）
、シュウ酸エステル（特開昭６４−１５８３）　が開発
された。上記増感剤及び発色剤は高速ファクシミリ（Ｇ
−ＩＩＩ　、ＩＶ）に充分対応できるものであるが、発
色画像の保存安定性（光、可塑剤、湿度等に対する）が
低下する問題があり、その改良を求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、増感剤としてロジンエステルを用いることによ
り発色画像の安定性に優れた感熱記録材料が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。即ち、本発明は、支
持体上に、電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と熱可
融性物質を主成分として含有してなる感熱記録材料にお
いて、熱可融性物質としてロジンエステルを用いること
を特徴とする感熱記録材料に関するものである。

【０００５】本発明で熱可融性物質即ち増感剤として用
いるロジンエステルは無色でしかも安定な化合物である
。この様なロジンエステルは、アビエチン酸を主成分と
したロジン及び／または不均化ロジンを蒸留、再結晶、
抽出等の操作で精製し、次いで、ｎ−オクチルアルコー
ル、デシルアルコール、ラウリルアルコール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等
のアルコールでエステル化後、さらに水素添加すること
により得られる。本発明で用いるロジンエステルの軟化
点（ＪＩＳ　　Ｋ−２５４８による環球法軟化点測定装
置で測定）は５０〜１００℃の範囲が好ましい。

【０００６】本発明で使用する顕色剤は、フェノール性
物質、芳香族カルボン酸あるいはそれらのエステルや多
価金属塩等がある。例えばビスフェノールＡ、２，　２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，　２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，　５−ジクロルフェニル
）プロパン、１，　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ヘキサン、２，　２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、１，　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ペンタン、１，　１−（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサン、１，　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、１，　１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ド
デカン、２，　４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）
−２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，　５−ジメチルフェ
ニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−３，　６−ジメ
チルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）スルフィド、１，　７−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，　５−ジオキサヘプ
タン、１，　４−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
−３−オキサペンタン等のフェノール類、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５
−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３，　５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−α、α’−ジメチル
サリチル酸等のサリチル酸類または多価金属塩等が挙げ
られる。中でもビスフェノールＡが最適である。

【０００７】本発明で用いる発色剤としてはトリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物等が
挙げられる。例えば、３，　３’　−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルインドール）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン，　３−（シクロヘキシルアミノ）−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロ
ロアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−
クロロアニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が
挙げられる。中でも３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
が最適である。

【０００８】本発明の感熱記録材料は、一般的に次のよ
うな方法で製造される。まず、本発明の増感剤と発色剤
と顕色剤をそれぞれ別個に、それらを溶解しない媒体（
例えば、水または石油等の有機溶剤）中で、分散剤また
はバインダ−とともに良く混合または粉砕を行って分散
液を作る。得られた分散液を紙、フィルムなどの支持体
上に塗布、乾燥して感熱記録シートを作成する。三種の
分散液は混合して支持体に塗布するのが一般的であるが
、各分散液を別々に塗布しても良い。これらの分散液の
調製に用いる分散剤またはバインダーとしては、ポリビ
ニルアルコ−ル及びその変性物、メチルセルロ−ス、ヒ
ドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−
ス、アラビアゴム、スチレン−無水マレイン酸共重合物
の塩、イソブチレン−アクリル酸−無水マレイン酸の共
重合物、アルギン酸ソーダ塩、変性澱粉類、アラビアゴ
ム、スチレン−ブタジエンラバーラテックス、環化ゴム
などの合成ポリマー、天然高分子または変性高分子を挙
げることができる。

【０００９】本発明において、発色剤、顕色剤、増感剤
およびバインダ−の適当な使用量は、発色剤１〜１５重
量部、顕色剤１〜９５重量部、増感剤１〜９５重量部、
バインダー１〜４０重量部である。

【００１０】なお本発明の感熱記録材料を作成する場合
、必要によりその塗料中にタルク、カオリン、焼成カオ
リン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母群
鉱物、ケイソウ土、尿素ホルムアルデヒド樹脂、アクリ
ル系樹脂などの無機又は有機顔料、架橋性を有する水溶
性バインダ−、ジアルデヒド澱粉、あるいは２個以上の
エチレンイミン基を持つ化合物、２個以上の１，２−エ
ポキシ環を有する化合物等の架橋促進剤、蛋白質系接着
剤とグルタールアルデヒド等の耐水化剤、密ロウ、セラ
ックロウなどの動物性ワックス、カルナウバロウなどの
植物性ワックス、石油ワックス、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類などの滑剤、圧力
防止剤、紫外線吸収剤または各種の界面活性剤、消泡剤
などを併用して塗工適性、記録紙の特性を改良すること
もできる。

【００１１】

【実施例】以下、実施例により本発明の方法を詳細に説
明するが、本発明は此れにより限定されるものではない
。 実施例１ （Ｉ）感熱記録シートの作成方法 Ａ液組成 　　　　３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン　　　　　　１０ｇ　　　　ポリビニルア
ルコール（クラレ＃１１７）１０重量％水溶液　　　　
　　１０ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ　　　　
計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｇＢ液組成 　　　　ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０ｇ　　　　軽質炭酸カルシウム（奥多
摩ＴＰ−１２３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４０ｇ　　　　ポリビニルアルコール（クラレ
＃１１７）１０重量％水溶液　　　　　　６０ｇ　　　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１３０ｇ　　　　計　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
０ｇＣ液組成 　　　　ロジンのグリセリンエステル（　荒川化学ＫＥ
−３１１、軟化点８０℃）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｇ　　　　ポリビニルアルコール（クラレ＃１
１７）１０重量％水溶液　　　　　　１０ｇ　　　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２２０ｇ　　　　計　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇ
上記Ａ、Ｂ、Ｃ液をそれぞれサンドグラインデングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になる様に分散液を調製し
、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇ、３０％
パラフィンワックス２３ｇを混合して、これを上質紙に
乾燥塗布量が５．０±０．５ｇとなるように塗工乾燥し
て感熱記録シートを得た。この感熱記録シートについて
下記の方法で評価した。

【００１２】（ＩＩ）感熱記録シートの性能評価方法（
１）発色濃度 塗工して得た記録シートを表面温度１５０℃でメタルブ
ロックに５秒間接触させて発色する。発色後、１時間後
にマクベス濃度計を用いて発色濃度を求める。 （２）発色像の保存安定性 （１）で発色した記録シートを６０℃／９０％ＲＨの恒
温恒湿機で２４時間保存した後、発色濃度の変化を測定
する。 （３）発色像の耐光堅牢度 （１）で発色した記録シートをカーボンアークフェイド
メーターをもちいて４時間暴露する。試験後、発色濃度
の変化を測定する。 （４）発色像の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑剤成分としたカプセル塗工
紙を（１）で発色した記録シートの上に重ね加圧ロール
を通過させた後、５日後の発色濃度の変化を測定する。 （５）記録シートの地汚れの程度 塗工して得た記録シートの地汚れの程度を測定する。 （６）記録シートの保存安定性 塗工して得た記録シートを４０℃／９０％ＲＨの恒温恒
湿機で２４時間保存し、試験後の自己発色の程度を測定
する。試験後の反射濃度が高い程、加湿下の自然発色が
大きいことを示す。

【００１３】実施例２ 実施例１において、増感剤としてロジンのグリセリンエ
ステルの代わりにロジンのペンタエリストールエステル
（　荒川化学ＫＥ−３５４、軟化点８０℃）　を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した
。このシートについて実施例１と同様に評価した。

【００１４】実施例３ 実施例１において、発色剤として３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−（
Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録シートを作成した。このシートについて実
施例１と同様に評価した。

【００１５】比較例１ 実施例１において、増感剤としてロジンのグリセリンエ
ステルの代わりにパラベンジルビフェニルを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した。こ
のシートについて実施例１と同様に評価した。実施例お
よび比較例の評価結果を表１にまとめて示した。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【発明の効果】本発明は、電子供与性発色剤と電子受容
性顕色剤とにより感熱発色させる感熱記録材料において
、増感剤としてロジンエステルを用いることにより、発
色像堅牢度（光、可塑剤、湿度等に対する）及び地肌安
定性に優れ、発色画像における粉吹き現象がなく、しか
も取扱いまたは保存性にきわめて優れた感熱記録シート
を与えるものであり、従来の感熱記録シートの問題点を
解決するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、電子供与性発色剤と電子
   受容性顕色剤と熱可融性物質を主成分として含有してな
   る感熱記録材料において、熱可融性物質としてロジンエ
   ステルを用いることを特徴とする感熱記録材料。