JPS62169683A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、詳しくは特定のフェノール
化合物を含有してなる感熱記録体に関する。

感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物質と顕色
剤とを、隔離された状態でバインダー及びその他の添加
剤と共に基紙表面に塗布することにより製造されている
。そして、記録装置において、この記録体にサーマルヘ
ッドや熱ペンなどの発熱素子が接触しケ時に染料と顕色
剤が反応して黒色等に発色し、記録される。

従来、顕色剤としては、フェノール系の化合物が用いら
れており、例えば、ビスフェノールＡ。

４．４′−シクロヘキシリデンジフェノール、１．１．
３−トリス（３゛−第三ブチル−４゛−ヒドロキシ−６
゛−メチルフェニル）ブタン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エステル等が用いられていたが、これらのフェノール類
を用いた場合には、色むらが生じたり、あるいは保存中
に変色を生じたりする欠点があった。

本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭意検討を
重ねた結果、特定のフェノール化合物が顕色剤として優
れた効果を奏することを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質と、
次の一般色（Ｉ）で示されるテトラフェノール化合物を
含有する感熱記録体を提供するものである。

ｚ 自 （Ｒ□　ＣＨ−Ｒｔ　　　ＣＨＲ（Ｔ　）９゜ ル基またはフェニル基を示し、Ｒ４は水素原子、炭素原
子数１〜８のアルキル基またはＲ３で表される基を示し
、Ｒ１は直接結合手または炭素原子数１〜３のアルキレ
ン基を示し、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜８のアル
キル基またはＲで表される基を示す。） 本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で示される化合物
としては、例えば、１．１．２．２−テトラ（３゛−シ
クロヘキシル−４′−ヒドロキシ−６゛−メチルフェニ
ル）エタン、１．１．２．２−テトラ（３゛−フェニル
−４′−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１．３−　
トリス（３゛−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１．１．３−トリス（３’−シクロへキ
シル−４°−ヒドロキシ−６°−メチルフェニル）ブタ
ン、１．１．３−　）リス（３゛−シクロヘキシル−４
′−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル）ブタン、１．
１．３−　）リス（３’−フェニル−４゛−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１，３．３−テトラ（３”−シ
クロヘキシル−４′−ヒドロキシ−６′−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１，３．３−テトラ（３’−フェニ
ル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１．５
．５−テトラ（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキ
シ−６゛−メチルフェニル）ペンタン、１，１．５．５
−テトラ（３’−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１，５．５〜テトラ（３”−フ
ェニル−４゛−ヒドロキシフェニル）ペンタン等があげ
られる。

これらの化合物は、感熱記録体の顕色剤として単独で使
用できることは勿論であるが、その用途及び所要性能に
応じて従来使用されている顕色剤；ｐ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、ビスフェノールＡ、　１．１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニルブタン）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、４．４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、ｐ−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、
２．２’−ヒドロキシビフェニル、２．２−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−
ビス（３，５−ジメ子ルー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等のフェノール類あるいは有機酸と併用すること
もできる。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、グリオ
キザール、グルタルアルデヒド、クロトンアルデヒド等
と対応するフェノール類を反応させることにより容易に
製造することができる。

次に、本発明で用いられるフェノール化合物の具体的な
合成例を示す。

合成例 メタノール４０ｍ１に、２−シクロヘキシル−５−メチ
　ゝシフエノール５フ、０　ｇを溶解し、６０〜７０℃
でクロトンアルデヒド７．０ｇを徐々に滴下した。

滴下後、塩酸ガスを吹き込みながら５時間攪拌した。そ
の後、メタノールを溜去し、キシレンを加えた後水洗し
た。キシレンを一部溜去し、冷却後得られた粉末を濾過
し、融点２１２℃の白色結晶を得た。

本発明において使用される、通常無色ないし淡色の発色
性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧記
録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであれ
ば特に制限を受けない。

これらの染料の具体例をあげると、（ｌ）トリアリール
メタン系化合物；例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレットラクトン）　、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（Ｉ，２−ジメチル−３−イン
ドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、
３．３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、
（２）ジフェニルメタン系化合物；例えば、４，４−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等、（３）キサン
チン系化合物；例えば、ローダミン−β−アニリノラク
タム、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−シクロヘキシルメチルアニリノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオラン
等、（４）チアジン系化合物；例えば、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ρ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３−メチ
ルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピ
ラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチル
ナフト　（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があげ
られ、又、これらの染料は数種類を混合して用いること
もできる。

前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミル、アト
ライザー、サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当
な乳化装置により微粒化され、目的に応じて各種の添加
材料を加えて塗液とする。

この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体等の結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワックス
類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等を使用する
ことができる。この塗液を紙及び各種フィルム類に塗布
することによって目的とする感熱記録体が得られる。

本発明で用いられる特定のフェノール化合物の量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料１部に対してフェ
ノール化合物１〜１０部を使用する。

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水ｔＩ液１０
０ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料分散液を得た
。　（Ａｔ） 同様に、試料（表−１参照）２０ｇを１０％ポリビニル
アルコール水溶液１００　ｇとともにボールミル中で磨
砕し、顕色剤分散液を得た。（Ｂ液）Ａ液及びＢ液を３
：１０の割合で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カル
シウム５０ｇを添加、分散させて塗液を得た。

この塗液を５０ｇ／ｒｒｒの基紙上に固型分で６ｇ／ｒ
ｄの塗布量となるように塗布、乾燥した。

得られた感熱紙を用い、市販の感熱ファクシミリ装置（
ＮＥＦＡＸ−３０００？日本電気製）で印字後の地肌の
濃度及び印字部の濃度を測定した。

又、この発色体を温度５０℃、湿度９０％及び温度７０
℃、乾燥状態の条件下で４８時間保存し、保存後の地肌
の濃度及び印字部の濃度を測定し、次の式から保存後の
印字部濃度の残存率を測定した。

尚、濃度の測定は、マクベス濃度計ＲＤ−５１４型で行
った。

その結果を表−１に示す。

実施例−２ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシ
エチル）アミノフルオラン２０ｇを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液１００　ｇとともにボールミル中で磨砕
し、染料分散液を得た。（Ａ液） 同様に、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン１０ｇ及びステアリン酸アミド１０ｇを１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中
で磨砕し、分散液を得た。（Ｂ液）同様に、試料化合物
２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇと
ともにボールミル中で磨砕し、分散液を得た。（Ｃ液） Ａ液、Ｂ液及びＣ液を３：２０：５の重量比で混合し、
混合液２００　ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加、
分散させて塗液を得た。

この塗液を５０　ｇ　／　ｒｄの基紙上に固型分で６ｇ
／ｎｆの塗布量となるように塗布、乾燥した。

この感熱紙を用いて、実施例−１と同様の試験を行った
。

その結果を表−２に示す。

表−１及び表−２の結果から、本発明の感熱記録体は発
色体の熱及び湿度による消色及び地肌の発色も少なく、
著しく優れていることが理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の一般色（ I
   ）で示されるフェノール化合物を含有することを特徴と
   する感熱記録体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼を示し
   、Ｒ＿２はシクロヘキシル基またはフェニル基を示し、
   Ｒ＿４は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基また
   はＲ＿３で表される基を示し、Ｒ＿１は直接結合手また
   は炭素原子数１〜３のアルキレン基を示し、Ｒ＿２は水
   素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基またはＲで表さ
   れる基を示す。）