JPH054229B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性に優
れ、且つ地肌カブリの少ない感熱記録材料に関す
るものである。 「従来の技術」 一般に感熱記録シートはロイコ染料とフエノー
ル性物質等の顕色剤を、それぞれ微粒子状に分散
化後、両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充
填剤、滑剤等の助剤を添加して塗液とし、紙、フ
イルム、合成紙等の支持体に塗布したもので加熱
によりロイコ染料と顕色剤の一方又は両者が溶
融、接触して起こる化学反応により発色記録を得
るものである。この様な感熱記録シートの発色の
為の加熱にはサーマルヘツドを内蔵したサーマル
プリンター等が用いられる。 感熱記録は他の記録方式と比較して(1)記録時に
騒音が出ない、(2)現象、定着等の必要がない、(3)
メンテナンスフリーである。(4)機械が比較的安価
である等の特徴によりフアクシミリ分野、コンピ
ユーターのアウトプツト、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられてい
る。 「発明が解決しようとする問題点」 感熱記録材料としては、例えば特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号等に開示の感熱記録紙が
挙げられるが、この様な従来の感熱記録材料は熱
応答性が低く、高速記録に用いた場合、充分な発
色濃度が得られない。 従来の感熱記録紙に見られる前記欠点を改善す
る試みもいくつか提案されている。例えば特公昭
51−27599号、特開昭48−19231号等には熱可融性
物質を添加して熱応答性を向上させる事が示され
ている。しかしこれらの技術によつてもまだ充分
に満足し得る結果は得られていない。近年、高速
記録に対する要求が一段と高くなり高速記録に十
分対応し得る感熱記録材料の開発が強く望まれて
いる。しかし一般に、感熱記録材料の感度を高め
熱応答性を良くすると地肌カブリが起ると云う欠
点が顕われやすくなる。 「問題点を解決するための手段」 本発明者は上記問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、無色又は淡色の発色性物質と該発色
性物質を熱時発色させうる顕色性物質を含有する
感熱発色層中に下記式（Ｉ）で示されるビフエニ
ル化合物を含有させる事によつて前記の欠点を解
決することができることを見出した。 （式中、ＲはC_1〜20のアルキル、アリル、アセ
チル、プロピオニル、ベンジル、ベンゾイル、ベ
ンゼンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニル基
を又、Ｘ，Ｙは各々独立して水素又はニトロ基を
表わす。） 本発明の感熱記録材料は式（Ｉ）のビフエニル
化合物と共に以下に示す様な発色性物質、顕色性
物質を主成分とし、その他結合剤、充填剤、その
他の添加物質等を適宜含有し得るものである。 式（）の化合物の具体例としては、４−メト
キシビフエニル、４−エトキシビフエニル、４−
プロピルオキシビフエニル、４−ペンチルオキシ
ビフエニル、４−オクチルオキシビフエニル、４
−テトラデシルオキシビフエニル、４−ヘキサデ
シルオキシビフエニル、４−イコサオキシビフエ
ニル、４−アセチルオキシビフエニル、４−プロ
ピオニルオキシビフエニル、４−ベンジルオキシ
ビフエニル、４−ベンゾイルオキシビフエニル、
４−ベンゼンスルホニルオキシビフエニル、４−
ｐートルエンスルホニルオキシビフエニル、３−
ニトロ−４−メトキシビフエニル、４−メトキシ
−4′−ニトロビフエニル、４−アリルオキシビフ
エニル、４−エトキシ−4′−ニトロビフエニル、
３−ニトロ−４−アセチルオキシビフエニル、４
−ヘキサデシル−4′−ニトロビフエニル等が挙げ
られ、これらは顕色性物質に対して0.2〜５重量
倍用いられる。又これらは２種又はそれ以上混合
して用いてもよい。 発色性物質としては、キサンテン系化合物、ト
リアリールメタン系化合物、スピロピラン系化合
物、ジフエニルメタン系化合物、チアジン系化合
物などが用いられ、キサンテン系化合物の具体例
としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（メチルシクロヘキシルアミノ）−フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチルイ
ソベンチルアミノ）−フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロア
ニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチルア
ミノ）−フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−
フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジフエチルアミノフ
ルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン等が、トリアリールメタン系化合
物の具体例としては３，3′−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名：クリスタルバイオレツトラクトン）、３，
3′−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）
フタリド類等が、スピロピラン系化合物の具体例
としては３−メチル−３−スピロージナフトピラ
ン、１，３，３−トリメチル−6′−ニトロ−8′−
メトキシスピロ（インドリン−２，2′−ベンゾピ
ラン）等が、ジフエニルメタン系化合物の具体例
としては４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物の具体例
としてはベンゾイルロイコメチレンブルー等が
各々あげられる。これらのロイコ染料は単独もし
くは混合して用いられる。 顕色性物質としてはｐ−オクチルフエノール、
ｐ−tert−ブチルフエノール、ｐ−フエニールフ
エノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス−（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン、１，１−（ビス−（ｐ−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキシル、４，4′−
スルホニルジフエノール、ビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフエニル）スルホン等のフエノー
ル性化合物ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，
５−ジーtert−ブチルサリチル酸、３，５−ジー
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボ
ン酸誘導体及びカルボン酸に於てはその多価金属
塩が挙げられる。 結合剤としては、メチルセルロース、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、スチレン、無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性
のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸
エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸系共重合体等の非水溶性エマルジ
ヨン等が用いられる。 充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカ
ーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホ
ルマリン樹脂等があげられる。 その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種
の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられ
る。 本発明の感熱記録材料は、発色性物質、顕色性
物質及び式（Ｉ）で表わされるビフエニル化合物
をそれぞれ別個に必要に応じ結合剤等を加えて粉
砕し平均粒径が0.5μ〜3μとなる様にし、これを使
用前に混合して塗液とし支持体に塗布し乾燥する
ことにより得られる。支持体としては紙、合成
紙、合成樹脂、フイルム等いずれのものも使用し
得るが一般には紙が使用される。 「実施例」 次に本発明を具体的に説明するために実施例を
述べ効果を示すが、これらの例に本発明が限定さ
れるものではない。 部は重量部を示す。 実施例 １ 下記組成物よりなる混合物を各々別々にサンド
グラインダーを用いて平均粒径が0.5μ〜3μになる
様に粉砕、分散化して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調製し
た。 〔Ａ〕液 ２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン（発色性物質） 25部 25％PVA水溶液 20部 水 50部 〔Ｂ〕液 ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホン（顕色性物質） 12.7部 25％PVA水溶液 16部 水 71.3部 〔Ｃ〕液 ４−メトキシビフエニル 12.7部 炭酸カルシウム 21.3部 25％PVA水溶液 16部 水 50部 次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を６：47：
47の割合で混合して感熱発色層形成液を調製し坪
量約50ｇ／m²の上質紙表面に乾燥固形分が10ｇ／
m²となる様に塗布乾燥し、本発明の感熱記録材料
を得た。 実施例 ２ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（ｏ
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６
−ジブチルアミノフルオランを使用した以外は実
施例１と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 実施例 ３ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（ｏ
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−アニリノ−３−メチル−６−
メチルシクロヘキシルアミノフルオランを使用し
た以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。 実施例 ４ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（ｏ
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６
−ジブチルアミノフルオランを使用し、又〔Ｂ〕
液の組成中のビス−（３−アリル−４−ヒドロキ
シフエニル）−スルホンの代りに２，２−ビス−
（ｐ−ヒドロキシフエニル）−プロパンを使用した
以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。 実施例 ５ 実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中の４−メト
キシビフエニルの代りに４−アセチルビフエニル
を使用した以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録材料を得た。 実施例 ６〜19 実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中の４−メト
キシビフエニルの代りに下表に示す化合物を使用
した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。

【表】

【表】 比較例 １ 実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中の４−メト
キシビフエニルの代りにステアリン酸アミドを使
用した以外は実施例１と同様にして比較用の感熱
記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１で用いた〔Ａ〕液組成中の２−（ｏ−
フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ランの代りに２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−
ジブチルアミノフルオランを使用し、又〔Ｃ〕液
の組成中の４−メトキシビフエニルの代りにエチ
レンビスステアリン酸アマイドを使用した以外は
実施例１と同様にして比較用の感熱記録シートを
得た。以上の実施例及び比較例で得た感熱記録シ
ートのテスト結果を次表に示す。

【表】

【表】

【表】 「発明の効果」 地色が白く、地肌カブリ（放置中の熱、湿気に
よる自己発色）がすくなくかつ発色濃度にすぐれ
た感熱記録材料がえられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を
   熱時発色させうる顕色性物質を主成分とする感熱
   発色層中に下記式（Ｉ）で示されるビフエニル化
   合物を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 （式中ＲはC_1〜20のアルキル、アリル、アセチ
   ル、プロピオニル、ベンジル、ベンゾイル、ベン
   センスルホニル又はｐ−トルエンスルホニル基を
   又Ｘ，Ｙは各々独立して水素又はニトロ基を表わ
   す。）