JPS61246088A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性に優れ、且つ
地肌カブリの少ない感熱記録材料に関するものである。

「従来の技術」 一般に感熱記録シートはロイコ染料とフェノール性物質
等の顕色剤を、それぞれ微粒子状に分散化後、両者を混
合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の助剤を
添加して塗液として紙、フィルム、合成紙等の支持体に
塗布したもので加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起こる化学反応により発色記録
を得るものである。この様な感熱記録シートの発色の為
の加熱にはサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンタ
ー等が用いらｎる。

感熱記録は他の記録方式と比較して（１）記録時の ■音が小さい。（２）現象定着等の必要がない、（３）
メンテナンスフリーである、（４）機械が比較的安価で
ある等の特徴によりファクシミＩＪ分野、コンピュータ
ーのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測
用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベ
ル分野等に広く用いられている。

「発明が解決しようとする問題点」 感熱記録材料としては、例えば特公昭４３−４１６０号
、特公昭４５−１４０３９号等に開示されている感熱記
録紙が挙げられるが、それらの感熱記録材料は熱応答性
が低く、高速記録用に用いた場合、充分な発色濃度が得
られない。

従来の感熱記録紙に見られる前記欠点を改善する試みも
いくつか提案されている。例えば特公昭５１−２７５９
９号、特開昭４８−１９２３１号等には熱可融性物質を
添加して熱応答性を向上させる事が示されている。しか
しこれらの技術によってもまだ充分に満足し得る結果は
得られていない。近年、高速ファクシミリ等にみられる
ような記録の高速化に伴い高速記録に対応し得る感熱記
録材料の開発が強く望まれている。一方一般に、感熱記
録材料の感度を高め熱応答性を良くすると地肌カブリと
云う欠点があられれやすい。

「問題を解決するための手段」 本発明者は上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結
果、無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発
色させうる顕色性物質を含有する感熱発色層中に下記式
（Ｉｌで示される４−アシルビフェニル類を含有させる
事によって前記の従来技術の欠点を解決することが出来
る事を見出し本発明を完成させた。

Ｘ％ＣＯＲ（Ｉ） わす。） 本発明の感熱記録材料は前記式（Ｉ）の４−ア填剤、そ
の他部加物質等の成分を適宜含有し得るものである。

前記式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては、４
−アセチルビフェニル、４−ア七チルー４１−ニトロビ
フェニル、４−グロピオニルピフェニル、　　４−−ｙ
’チリルビフェニル、４−イソブチリルビフェニル、４
−バレリルビフェニル、４−インバレリルビフェニル、
４−ピパロイルビフェニル、４−ヘキサノイルビフェニ
ル、４−ヘプタノイルビフェニル、４−オクタノイルビ
フェニル、４−ラウロイルビフェニル、４−ミリストイ
ルビフェニル。

４−バルミトイルビフェニル、４−ステアロイルビフェ
ニル、４−イコサノイルビフェニル、４−ペンタコサノ
イルビフェニル、４−ペンゾイルビフエニル、　　４−
７セチルー２１−フルオロビフェニル、４−アセチル−
４１−クロルビフェニル、４−アセチル−４１−ブロム
ビフェニル、４−アセチル−２′−ニトロビフェニル、
４−、ステアロイル−４１−クロルビフェニル、４−ス
テアロイル−４１−メチルビフェニル、等が挙げられ、
これらは顕色性物質に対して０．２〜５重量倍用いると
良い。又これらは２種以上混合して用いてもよい。

発色性物質としては、キサンチン系化合物、トリアリー
ルメタン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニル
メタン系化合物、チアジン系化合物などが用いられる。

具体的にはキサンチン系化合物としては２−アニリノ−
３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−アニリノ−３−メチル−６−（メチルシクロヘキシ
ルアミノ）−フルオラン、２−ア二ＩＪ　／　−３−）
チル−６−（エチルイソペンチルアミノ）−フルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフル
オラン。

２−（Ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６−ジニチ
ルアミノフルオラン、２−（Ｐ−フルオロアニＩＪ　／
　）　−３−、、’チル−６−シエチルアミノフルオラ
ン、２−（Ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル−６−
シブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｐ−）ルイジノエチルアミン）−フルオラン、
２−（Ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−ジニチルア
ミノフルオラン、２−（０−クロロアニリノ）−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、２−（０−クロロアニリノ）
−６−シブチルアミノフルオラン、２−（０−フルオロ
アニリノ）−６−ジニチルアミノフル尤ラン、２−（Ｏ
フルオロアニリノ　／　）　−＝　６＝ジブチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジ
ノフルオラン。

２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン
、２−（ｒｒｌ−）リフルオロメチルアニリノ）−６−
ジニチルアミノフルオラン。

２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジニチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
メチルアミノフェニル７．２−７二ＩＪ　／　−３−メ
チル−６−ジフェニルアミノフルオラン、２−フェニル
−６−ジニチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メ
チル−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン。

等があげられる。

トリアリールメタン系化合物としては、３，３゛−ビス
（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド（別名；クリスタルバイオレットラクトン）、
３．３−ビス−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド。

３、−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２
−ジメチルアミンインドール−３−イル）フタリド、等
があげられる。

スピロピラン系化合物としては３−メチル−３−スピロ
−ジナフトピラン、１，３．３−トリメチル−６１−ニ
トロ−８１−メトキシスピロ（インドリン−２，２′−
ベンゾピラ／）。

等があげられる。

ジフェニルメタン系化合物としては４．４’−ビス−ジ
メチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミン、等があげられる。

チアジン系化合物としてはベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、等がある。これらのロイコ染料は単独もしくは混
合して用いろｎる。

顕色性物質としてはＰ−えブチルフェノール、　　Ｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、Ｐ−フェニールフェノ
ール、１，１−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン、２．２−ビス−（Ｐ−ヒドロキシフェニル）−フロ
パン、１゜１−（ビス−（Ｐ−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキシル、４．４’−スルホニルジフェノール、
ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン等のフェノール性化合物Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル
、５−ヒドロキシインフタル酸エチル、３゜５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸。

３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族
カルボン酸誘導体及びカルボン酸に於てはその多価金属
塩が挙げられる。

結合剤としては、メチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポ
リビニアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、
カゼイン、ゼラチン、スチレン。

無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イン（又はジイ
ン）ブチレン−無水マレイン酸共、重合体のアルカリ塩
等の水溶性のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン／アクリ
ル酸系共重合体等の非水溶性エマルジョンが用いられる
。

充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク
、クレー、アルミナ。

水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム。

酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、
尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。

その他添加物質としては、ステアリン酸亜鉛。

ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等
の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加
えられる。

本発明の感熱記録材料は、発色性物質、顕色性物質及び
前記式（Ｉ）で表わされる４−アシルビフェニル類をそ
れぞれ別個に必要に応じ結合剤等を加えて粉砕し平均粒
径が０．５μ〜３μとなる様にし、これを使用前に混合
、塗液となし支持体に乾燥重量が５〜１５彎好ましくは
８〜１２恰になるように塗布し乾燥することにより得ら
れる。支持体としては紙、合成紙、合成樹脂、フィルム
等いづれのものも使用し得る′が一般罠は紙が使用され
る。

「実施例」 次に本発明を具体的に説明するために実施例を示すが、
本発明がこれらの例に限定されるものではない。

部は重量部を示す。

実施例１、 下記組成物よりなる混合物を各々別々にサンドグライン
ダーを用いて平均粒径が１〜３次いで〔ＡＥ液：〔Ｂ）
液：〔Ｃ〕液を６３４７：が１０檜となる様に塗布乾燥
し、本発明の感熱記録材料を得た。

実施例２゜ 実施例１の〔Ｃ′３液組成中の４−アセチルピフェニル
の代りに４−プロピオニルピフェニルを使用する以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

実施例３゜ 実施例１の［：Ａ）’液組成中の２−（０−フルオロア
ニリノ）−６−シブチルアミノフルオラン（７）代りに
２−アニリノ−３−メチル−６−メチルシクロヘキジル
アミノフルオランを使用する以外は実施例１と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。

実施例４゜ 実施例１の〔Ｂ〕液　組成中のビス−（３−７’）ｋ−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホンの代すに２．２−
ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパンを使用す
る以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。

実施例５゜ 実施例１のＣＡＤＩ液　組成中の２−（Ｏ−フルオロア
ニリノ）−６−シブチルアミノフルオランの代りに２−
アニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオラン
を使用し、又［Ｂ）液　組成中のビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルホンの代すに４−ヒド
ロキシ安息香酸ペンジルエステルヲ使用した以外は全く
同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

実施例６゜ 実施例１のＣＡ）液　組成中の２−（ｏ−フルオロアニ
リノ）−６−シブチルアミノフルオランの代りに２−ア
ニリノ−３−メチル−６−シブチルアミノフルオランを
使用し、又［：Ｃ３Ｉ　　組成中の４−アセチルピフェ
ニルの代りに４−バルミトイルピッエルを使用する以外
は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

実施例７〜１４ 実施例１の（Ｃ）液　組成中の４−アセチルピフェニル
の代りに下表に示す化合物を使用する以外は実施例１と
同様にして本発明の感熱記録材料を得た。

実施例１７゜ 実施例１において４−アセチルビフェニル１２．７部の
代わりに４−アセチルビフェニル６．４部、４−グロビ
オニルピフェニル６．４１を、用いる他は実施例１と同
様に処理して本発明の感熱記録材料を得た。

比較例１゜ 実施例１の〔Ｃ〕液　組成中の４−アセチルビフェニル
の代りにステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１
と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。

比較例２゜ 実施例１の〔Ｃ〕　　組成中の４−アセチルビフェニル
の代りにエチレンビスステアリン酸アマイドを使用する
以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料をえ
た。

以上の実施例及び比較例で得た感熱記録材料のテスト結
果を次表に示す。

（発色濃度） 熱板を用いて１４０’Ｃ５秒間記録シートを押圧し発色
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。

（耐熱性） 恒温器中６０°Ｇ２４時間放置した。

カプリは未発色紙の着色濃度を示す。

（耐湿性） ６０°Ｃの飽和水蒸気下に２４時間放置したときの未発
色紙の着色濃度を示す。

以上の発色試験によって本発明の感熱記録材料は従来の
ものに比べ発色濃度かたかく（従って高速記録への対応
が容易である）かつ地肌カブリにすぐれていることが明
きらかである。

「発明の効果」 発色濃度かたかく、熱、湿気による発色（地肌かぶり）
の少ない感熱記録材料が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時
   発色させうる顕色性物質を主成分とする感熱発色層中に
   下記式（ I ）で示される４−アシルビフェニル類を含
   むことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ＲはＣ１−２５のアルキル又はフェニルをＸはハ
   ロゲン、ニトロ又はＣ１−４のアルキルを表わす。）