JPH0339478B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性に優
れ、且つ地肌カブリの少ない感熱記録材料に関す
るものである。 「従来の技術」 一般に感熱記録シートはロイコ染料とフエノー
ル性物質等の顕色剤を、それぞれ微粒子状に分散
化後、両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充
填剤、滑剤等の助剤を添加して塗液として紙、フ
イルム、合成紙等の支持体に塗布したもので加熱
によりロイコ染料と顕色剤の一方又は両者が溶
融、接触して起こる化学反応により発色記録を得
るものである。この様な感熱記録シートの発色の
為の加熱にはサーマルヘツドを内臓したサーマル
プリンター等が用いられる。 感熱記録は他の記録方式と比較して(1)記録時に
騒音が出ない、(2)現像定着等の必要がない、(3)メ
ンテナンスフリーである、(4)機械が比較的安価で
ある等の特徴によりフアクシミリ分野、コンピユ
ーターのアウトプツト、電卓等のプリンター分
野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられてい
る。 「発明が解決しようとする問題点」 感熱記録材料としては、例えば特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号等に開示の感熱記録紙が
挙げられるが、この様な従来の感熱記録材料は熱
応答性が低く、高速記録用に用いた場合、充分な
発色濃度が得られなかつた。 従来の感熱記録紙に見られる前記欠点を改善す
る試みもいくつか提案されている。例えば特公昭
51−27599号、特開昭48−19231号等には熱可融性
物質を添加して熱応答性を向上させる事が示され
ている。しかしこれらの技術によつてもまだ充分
に満足し得る結果は得られていない。近年、高速
記録に対する要求は高くなり高速記録装置に対応
し得る感熱記憶材料の開発が強く望まれている。
しかし一般に、感熱記録材料の感度を高める熱応
答性を良くすると地肌カブリが起ると云う欠点が
ある。 「問題点を解決するための手段」 本発明者は上記問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、無色又は泡色の発色性物質と該発色
性物質を発時発色させうる顕色性物質を含有する
感熱発色層中に下記式（）で示されるサクシニ
ルコハク酸ジアルキルエステルを含有させる事に
よつて前記の従来技術の欠点を解決することがで
きた。 （式中、ＲはC₁−３アルキルを表わす。） 本発明において用いる感熱発色層は式（）の
サクシニルコハク酸ジアルキルエステルと共に以
下に示す様な発色性物質、顕色性物質を主成分と
し、その他結合剤、充填剤、その他添加物質等の
成分を適宜含有し得るものである。又、式（）
の化合物としては、サクシニルコハク酸ジメチ
ル、ジエチル及びジプロピルの各エステルが挙げ
られ、これは顕色性物質に対して0.2〜５重量倍
用いると良い。 発色性物質としては、キサンテン系化合物、ト
リアリ−ルメタン系化合物、スピロピラン系化合
物、ジフエニルメタン系化合物、チアジン系化合
物などが用いられる。具体的にはキサンテン系化
合物としてはローダミン−β−アニリノラクタ
ム、ローダミン（Ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（メチルシクロヘキシルアミノ）−フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチ
ルイソベンチルアミノ）−フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−（Ｐ−クロロアニリノ）−３メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｐ−フルオロ
アニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（Ｐ−フルオロアニリノ）−３−メ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｐ−トルイジノエチル
アミノ）−フルオラン、２−（Ｐ−トルイジノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（０−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（０−クロロアニリノ）−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−（０−フルオロアニ
リノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（０
−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−クロロアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−（ｍ
−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−ジヘキシルアミノ−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ブチルアミノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジフエ
ニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジフエニルアミノ
フルオラン、２−フエニル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、６−ジエチルアミノ−１，２
−ベンズフルオラン等があげられる。 トリアリールメタン系化合物としては３，3′−
ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ツトラクトン）、３，３−ビス−（Ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルアミノイ
ドール−３−イル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、クロメン類等があげられ
る。 スピロピラン系化合物としては３−メチル−３
−スピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メ
トキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン、１，３，３−トリメチ
ル−6′−ニトロ−８−メトキシスピロ（インドリ
ン−２，2′−ベンゾピラン）、１，３，３−トリ
メチル−6′−ニトロスピロ（インドリン−２，
2′−ベンゾピラン）等があげられる。 ジフエニルメタン系化合物としては４，4′−ビ
スージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等があげられる。 チアジン系化合物としてはベンゾイルロイコメ
チレンブル−、Ｐ−ニトロベンジルロイコメチレ
ンブルー等がある。これらのロイコ染料は単独も
しくは混合して用いられる。 顕色性物質としてはＰ−オクチルフエノール、
Ｐ−tert−ブチルフエノール、Ｐ−フエニールフ
エノール、１、１−ビス（Ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス−（Ｐ−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン、１，１−（ビス−（Ｐ−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキシル、４，4′−
スルホニルジフエノール、ビス−（３−アリル−
４−ヒドロキシフエニル）スルホン等のフエノー
ル性化合物Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフ
タル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3.5
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3.5−ジα−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導
体及びカルボン酸に於てはその多価金属塩が挙げ
られる。 結合剤としては、メチルセルロース、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、スチレン、無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性
のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸
エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸系共重合体等の非水溶性エマルジ
ヨンが用いられる。 充填剤としては、炭酸カルシムウ、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカ
ーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホ
ルマリン樹脂等があげられる。 その他添加物質としては、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必
要に応じて加えられる。 本発明の感熱記録材料は、発色性物質、顕色性
物質及びサクシニルコハク酸ジアルキルエステル
をそれぞれ別個に必要に応じ結合剤等を加えて粉
砕し平均粒径が0.5μ〜3μとなる様にし、これを使
用前に混合して塗液とし支持体に塗布し乾燥する
ことにより得られる。支持体としては紙、合成
紙、合成樹脂、フイルム等いづれのものも使用し
得るが一般には紙が使用される。 「実施例」 次に本発明を具体的に説明するために実施例を
述べ効果を示すが、これらの例に本発明が限定さ
れるものではない。 部は重量部を示す。 実施例 １ 下記組成物よりなる混合物を各々別々にサンド
グライダーを用いて平均粒径が１〜3μになる様
に粉砕、分散化して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調整し
た。 〔Ａ〕液２−（０−フルオロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン 25％PVA水溶液 水 25部 20部 50部 〔Ｂ〕液ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホン 25％PVA水溶液 水 12.7部 16部 71.3部 〔Ｃ〕液サクシニルコハク酸ジエチルエステル 炭酸カルシウム 25％PVA水溶液 水 12.7部 21.3部 16部 50部 次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を６：47：
47の割合で混合して感熱発色層形成液を調整し坪
量約50ｇ／m²の上質紙表面に乾燥固形分が10ｇ／
m²となる様に塗布乾燥し、本発明の感熱記録シー
トを得た。 実施例 ２ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（０
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−（０−フルオロアニリノ）−６
−ジブチルアミノフルオランを使用した以外は全
く同様にして本発明の感熱記録シートを得た。 実施例 ３ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（０
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−アニリノ−３−メチル−６−
メチルシクロヘキシルアミノフルオランを使用し
た以外は全く同様にして本発明の感熱記録シート
を得た。 実施例 ４ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（０
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−（０−フルオロアニリノ）−６
−ジブチルアミノフルオランを使用し、又〔Ｂ〕
液の組成中のビス−（３−アリル−４−ヒドロキ
シフエニル）−スルホンの代りに2.2−ビス−（Ｐ
−ヒドロキシフエニル）−プロパンを使用した以
外は全く同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 実施例 ５ 実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中のサクシニ
ルコハク酸ジエチルエステルの代りにサクシニル
コハク酸ジプロピルエステルを使用した以外は全
く同様にして本発明の感熱記録シートを得た。 比較例 １ 実施例１で用いた〔Ｃ〕液の組成中のサクシニ
ルコハク酸ジエチルエステルの代りにステアリン
酸アミドを使用した以外は全く同様にして比較用
の感熱記録シートを得た。 比較例 ２ 実施例１で用いた〔Ａ〕液の組成中の２−（０
−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オランの代りに２−（０−フルオロアニリノ）−６
−ジブチルアミノフルオランを使用し、又〔Ｃ〕
液の組成中のサクシニクコハク酸ジエチルエステ
ルの代りにエチレンビスステアリン酸アマイドを
使用した以外は全く同様にして比較用の感熱記録
シートを得た。 以上の実施例及び比較例で得た感熱記録シート
のテスト結果を次表に示す。

【表】 （発色濃度） 熱板を用いて140℃５秒間記録シートを押圧し
発色濃度をマクベス反射濃度計RD−914で測定
した。 （耐熱性） 恒温器中60℃24時間放置した。 カブリは未発色紙の着色濃度を示す。 （耐湿性） 60℃の飽和水蒸気圧下に24時間放置した。カブ
リは未発色紙の着色濃度を示す。 「発明の効果」 以上のように本発明の、式（）で示されるサ
クシニルコハク酸ジアルキルエステルを含有する
感熱記録材料は、地色はうすく、発色濃度は高
く、熱湿気による発色がすくないというすぐれた
性質をもつている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を
   熱時発色させうる顕色性物質を主成分とする感熱
   発色層中に下記式（）で示されるサクシニルコ
   ハク酸ジアルキルエステルを含む事を特徴とする
   感熱記録材料。 （式中、ＲはC₁−３アルキルを表わす。）