JPH07237355A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH07237355A JPH07237355A JP6029747A JP2974794A JPH07237355A JP H07237355 A JPH07237355 A JP H07237355A JP 6029747 A JP6029747 A JP 6029747A JP 2974794 A JP2974794 A JP 2974794A JP H07237355 A JPH07237355 A JP H07237355A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱保存性、耐湿保存性に優れ、かつ感度が
良い感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体の少なくとも一面上に無色または淡色
の少なくとも1種類の電子供与性発色性染料前駆体と、
これを加熱下に反応して発色させる電子受容性の顕色性
化合物とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、該感熱発色層中にて1,3−ジ[2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,4
−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピ
ル]ベンゼン、および4,4’−(1−フェニルエチリ
デン)ビスフェノールから選ばれる少なくとも1種の顕
色性化合物とシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル
およびシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとを含
有することを特徴とする感熱記録材料。
良い感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体の少なくとも一面上に無色または淡色
の少なくとも1種類の電子供与性発色性染料前駆体と、
これを加熱下に反応して発色させる電子受容性の顕色性
化合物とを含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、該感熱発色層中にて1,3−ジ[2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,4
−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピ
ル]ベンゼン、および4,4’−(1−フェニルエチリ
デン)ビスフェノールから選ばれる少なくとも1種の顕
色性化合物とシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル
およびシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとを含
有することを特徴とする感熱記録材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関するも
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は耐熱保存
性、耐湿保存性に優れ、かつ感度が良い感熱記録材料に
関するものである。
のである。更に詳しく述べるならば、本発明は耐熱保存
性、耐湿保存性に優れ、かつ感度が良い感熱記録材料に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色または淡色の電子供与性発色性染料
と、フェノ―ル類または有機酸との加熱発色反応を利用
して発色画像を形成する感熱記録材料は、例えば特公昭
43−4160号公報、特公昭45−14039号公
報、および特公昭48−27736号公報などに開示さ
れている。このような感熱記録材料は、単に加熱するだ
けで発色画像を形成することができること、および記録
装置が比較的コンパクトなものにできることなどの利点
により、各種プリンター、コピー機、ファクシミリ用記
録材料として広範囲に使用されている。
と、フェノ―ル類または有機酸との加熱発色反応を利用
して発色画像を形成する感熱記録材料は、例えば特公昭
43−4160号公報、特公昭45−14039号公
報、および特公昭48−27736号公報などに開示さ
れている。このような感熱記録材料は、単に加熱するだ
けで発色画像を形成することができること、および記録
装置が比較的コンパクトなものにできることなどの利点
により、各種プリンター、コピー機、ファクシミリ用記
録材料として広範囲に使用されている。
【0003】特に、感熱プリンター、感熱ファクシミリ
等は、その装置の改良が進み、従来は困難とされていた
高速の印字、高速の画像の形成も可能となってきてお
り、近年は、より多くの分野で感熱記録材料が使用され
るようになってきた。例えば自動券売機用感熱記録型の
乗車券、回数券や定期券などへの使用、POS用バーコ
ードシステムのラベル用感熱紙、ファクシミリ用紙やワ
ープロ用紙、画像プリンター用紙、伝票用プリンター用
紙、車載用プリンター用紙等がある。特に近年、この様
な感熱記録方式を用いるプリンター装置の印字速度の高
速化が進み、それに使用される感熱記録材料の高感度化
が要求され、例えば特開平3−55294号公報にみら
れるように、低融点の熱可溶性物質(増感剤)の添加が
提案されてきている。
等は、その装置の改良が進み、従来は困難とされていた
高速の印字、高速の画像の形成も可能となってきてお
り、近年は、より多くの分野で感熱記録材料が使用され
るようになってきた。例えば自動券売機用感熱記録型の
乗車券、回数券や定期券などへの使用、POS用バーコ
ードシステムのラベル用感熱紙、ファクシミリ用紙やワ
ープロ用紙、画像プリンター用紙、伝票用プリンター用
紙、車載用プリンター用紙等がある。特に近年、この様
な感熱記録方式を用いるプリンター装置の印字速度の高
速化が進み、それに使用される感熱記録材料の高感度化
が要求され、例えば特開平3−55294号公報にみら
れるように、低融点の熱可溶性物質(増感剤)の添加が
提案されてきている。
【0004】しかし、低融点の熱可溶性物質の添加は発
色開始温度を低下させる結果となり、従来にも増して耐
熱保存性の悪化という問題を招いた。更に最近の傾向と
して、高感度で耐熱保存性の優れた感熱記録材料が要求
されて来ている。例えば、夏の炎天下における車内で、
感熱記録方式の宝くじ、車載用プリンタ−用紙などを保
存しても地かぶりしない感熱記録材料が要求されてい
る。 これらの耐熱保存性問題に対し、シュウ酸ジ−p
−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−p−クロロベ
ンジルエステルの併用による耐熱地かぶりの改善(特開
平5-139031号公報)が提案されているが、高温高湿条件
下(例えば70℃、90%RH)で地かぶりが起こってしまい、耐
湿保存性については不十分であった。 また耐湿保存性を
向上するために、基紙のpHを6〜9にするという技術(特
開昭55-14281号公報)が提案されているが、耐熱保存性と
耐湿保存性の改善効果は小さかった。 他に増感剤を添加
する必要のない耐湿性の良い低融点の顕色剤を用いると
いう技術(特開昭58-33494号公報)が提案されているが、
最近の高速プリンタ−に適用するには感度が未だ不十分
であった。
色開始温度を低下させる結果となり、従来にも増して耐
熱保存性の悪化という問題を招いた。更に最近の傾向と
して、高感度で耐熱保存性の優れた感熱記録材料が要求
されて来ている。例えば、夏の炎天下における車内で、
感熱記録方式の宝くじ、車載用プリンタ−用紙などを保
存しても地かぶりしない感熱記録材料が要求されてい
る。 これらの耐熱保存性問題に対し、シュウ酸ジ−p
−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ−p−クロロベ
ンジルエステルの併用による耐熱地かぶりの改善(特開
平5-139031号公報)が提案されているが、高温高湿条件
下(例えば70℃、90%RH)で地かぶりが起こってしまい、耐
湿保存性については不十分であった。 また耐湿保存性を
向上するために、基紙のpHを6〜9にするという技術(特
開昭55-14281号公報)が提案されているが、耐熱保存性と
耐湿保存性の改善効果は小さかった。 他に増感剤を添加
する必要のない耐湿性の良い低融点の顕色剤を用いると
いう技術(特開昭58-33494号公報)が提案されているが、
最近の高速プリンタ−に適用するには感度が未だ不十分
であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決し、感度が良く、しかも耐熱保存性および耐
湿保存性に優れた感熱記録材料を提供することである。
題点を解決し、感度が良く、しかも耐熱保存性および耐
湿保存性に優れた感熱記録材料を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる状況に鑑み、本発
明者らは感熱記録材料の耐熱保存性および耐湿保存性の
向上と高感度化について鋭意研究を重ねた結果、耐熱性
に優れた熱可溶性物質であるシュウ酸ジ−p−メチルベ
ンジルエステルとシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエス
テルの混合物に、水に対し難溶性の顕色剤とを組み合わ
せ、耐熱保存性、耐湿保存性に優れ、しかも感度の良い
感熱記録材料を得られることを見出し、本発明を達成す
るに至った。
明者らは感熱記録材料の耐熱保存性および耐湿保存性の
向上と高感度化について鋭意研究を重ねた結果、耐熱性
に優れた熱可溶性物質であるシュウ酸ジ−p−メチルベ
ンジルエステルとシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエス
テルの混合物に、水に対し難溶性の顕色剤とを組み合わ
せ、耐熱保存性、耐湿保存性に優れ、しかも感度の良い
感熱記録材料を得られることを見出し、本発明を達成す
るに至った。
【0007】本発明は支持体の少なくとも一面上に無色
又は淡色の電子供与性発色性染料前駆体と、これを加熱
下に反応して発色させる電子受容性の顕色性化合物とを
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
感熱発色層中に、1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,4−ジ[2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼ
ン、および4,4’−(1−フェニルエチリデン)ビス
フェノ−ルから選ばれる少なくとも1種の顕色性化合物
とシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルおよびシュ
ウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとを含有すること
を特徴とする感熱記録材料に関するものである。
又は淡色の電子供与性発色性染料前駆体と、これを加熱
下に反応して発色させる電子受容性の顕色性化合物とを
含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
感熱発色層中に、1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,4−ジ[2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼ
ン、および4,4’−(1−フェニルエチリデン)ビス
フェノ−ルから選ばれる少なくとも1種の顕色性化合物
とシュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルおよびシュ
ウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとを含有すること
を特徴とする感熱記録材料に関するものである。
【0008】通常、熱可融性物質を2種類以上混ぜ合わ
せると、単独の場合に比べて融点が低下し地かぶりし易
くなる。しかし、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエス
テルとシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルの混合
物の場合は、特異的に融点が高くなるため耐熱性が向上
し、地発色しにくくなる。ただし高温多湿(70℃90%RH)
条件下おいては、こうした材料を使用した場合でも、最
も一般的に用いられているビスフェノ−ルAやビスフェ
ノ−ルSなどの顕色性化合物と組合せた時には地かぶり
してしまう。本発明者等はこの問題点を改善するために
顕色性化合物を検討した結果、水に対する溶解度の低い
特定の顕色性化合物、すなわち1,3−ジ[2−(4−
ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,
4−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピ
ル]ベンゼン、および4,4’−(1−フェニルエチリ
デン)ビスフェノ−ルから選ばれる少なくとも1種と組
み合わせた場合にのみ、両者の長所つまり耐熱性を損な
わずに耐湿性に優れ、かつ感度が良い感熱記録材料が得
られることを見出した。
せると、単独の場合に比べて融点が低下し地かぶりし易
くなる。しかし、シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエス
テルとシュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルの混合
物の場合は、特異的に融点が高くなるため耐熱性が向上
し、地発色しにくくなる。ただし高温多湿(70℃90%RH)
条件下おいては、こうした材料を使用した場合でも、最
も一般的に用いられているビスフェノ−ルAやビスフェ
ノ−ルSなどの顕色性化合物と組合せた時には地かぶり
してしまう。本発明者等はこの問題点を改善するために
顕色性化合物を検討した結果、水に対する溶解度の低い
特定の顕色性化合物、すなわち1,3−ジ[2−(4−
ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン,1,
4−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピ
ル]ベンゼン、および4,4’−(1−フェニルエチリ
デン)ビスフェノ−ルから選ばれる少なくとも1種と組
み合わせた場合にのみ、両者の長所つまり耐熱性を損な
わずに耐湿性に優れ、かつ感度が良い感熱記録材料が得
られることを見出した。
【0009】本発明において、2種の熱可溶性物質、シ
ュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとシュウ酸ジ−
p−メチルベンジルエステルの使用量は、サ−マルヘッ
ドなどで加熱された発色部と加熱されていない非発色部
の安定性から、染料前駆体1重量部に対して合わせて
0.1〜2重量部の範囲での使用が好ましい。ただしシ
ュウ酸ジ−p−メチルベンジルとシュウ酸ジ−p−クロ
ロベンジルの混合比率はそれぞれ1対9から9対1の範
囲で使用するのが好ましい。
ュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステルとシュウ酸ジ−
p−メチルベンジルエステルの使用量は、サ−マルヘッ
ドなどで加熱された発色部と加熱されていない非発色部
の安定性から、染料前駆体1重量部に対して合わせて
0.1〜2重量部の範囲での使用が好ましい。ただしシ
ュウ酸ジ−p−メチルベンジルとシュウ酸ジ−p−クロ
ロベンジルの混合比率はそれぞれ1対9から9対1の範
囲で使用するのが好ましい。
【0010】本発明の感熱発色層を構成する電子供与性
発色性染料前駆体としては、従来公知のものから選ぶこ
とができる。例えば、3−(N−メチル−N−シクロヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−ジブチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N
−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−ジペンチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−ヘキシル)アミノ−7−クロロア
ニリノフルオラン、3−N−ジエチルアミノ−7−m−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−N−ジブ
チルアミノ−7−クロロアニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−p−
メチルアニリノフルオラン、3−N−ジエチルアミノ−
7−フルオロアニリノフルオラン、3−N−ジブチルア
ミノ−7−フルオロアニリノフルオラン、3−エチルフ
ルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
等がある。これらの電子供与性発色性染料前駆体は、単
独または2種以上を併用して用いることができ、感熱記
録材料の用途および希望する特性により適時選択され
る。
発色性染料前駆体としては、従来公知のものから選ぶこ
とができる。例えば、3−(N−メチル−N−シクロヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソブチル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−ジブチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N
−イソペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−N−ジペンチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−エチル−N−ヘキシル)アミノ−7−クロロア
ニリノフルオラン、3−N−ジエチルアミノ−7−m−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−N−ジブ
チルアミノ−7−クロロアニリノフルオラン、3−(N
−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−p−
メチルアニリノフルオラン、3−N−ジエチルアミノ−
7−フルオロアニリノフルオラン、3−N−ジブチルア
ミノ−7−フルオロアニリノフルオラン、3−エチルフ
ルフリルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
等がある。これらの電子供与性発色性染料前駆体は、単
独または2種以上を併用して用いることができ、感熱記
録材料の用途および希望する特性により適時選択され
る。
【0011】本発明において、これらの染料前駆体、顕
色性化合物、熱可融性物質は、水を分散媒体として使用
しサンドグラインダー、ボールミル、コボールミル等の
各種湿式粉砕機によってポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩等
の水溶性高分子化合物や各種界面活性剤とともに分散し
た後、感熱記録層塗料調製に用いられる。
色性化合物、熱可融性物質は、水を分散媒体として使用
しサンドグラインダー、ボールミル、コボールミル等の
各種湿式粉砕機によってポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩等
の水溶性高分子化合物や各種界面活性剤とともに分散し
た後、感熱記録層塗料調製に用いられる。
【0012】本発明に用いられる感熱発色層は、接着
剤、無機顔料を含んでいることが好ましく、更に必要に
応じてワックス類を含んでいて良い。本発明に用いられ
る接着剤としては、種々の分子量のポリビニルアルコー
ル、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、及びカゼインなどの水溶
性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体、及びスチレン/ブタジエン/アクリル系共
重合体等の各々のラテックスを用いることができる。
剤、無機顔料を含んでいることが好ましく、更に必要に
応じてワックス類を含んでいて良い。本発明に用いられ
る接着剤としては、種々の分子量のポリビニルアルコー
ル、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸
エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、及びカゼインなどの水溶
性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタ
ン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体、及びスチレン/ブタジエン/アクリル系共
重合体等の各々のラテックスを用いることができる。
【0013】また、感熱発色層中に用いられる有機又は
無機の顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、および表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、
並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末などを挙げることができる。
無機の顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、および表面
処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、
並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉
末などを挙げることができる。
【0014】本発明の感熱記録層には、主に記録画像の
保存性を向上させることを目的に、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、ビス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)スルフィドなどを含有してもよい。また、本発明の
感熱記録層は、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など種々のワック
ス類を必要に応じて含有していてもよく、さらにみかけ
の白色度向上のために蛍光増白剤を含有していてもよ
い。
保存性を向上させることを目的に、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、ビス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)スルフィドなどを含有してもよい。また、本発明の
感熱記録層は、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など種々のワック
ス類を必要に応じて含有していてもよく、さらにみかけ
の白色度向上のために蛍光増白剤を含有していてもよ
い。
【0015】本発明の感熱記録材料に用いられるシート
状支持体としては、上質紙、中質紙、片つや紙、中質コ
ート紙、微塗工紙、コート紙、アート紙、キャストコー
ト紙、クリヤーコート紙、樹脂ラミネート紙の紙が一般
的であるが、プラスティックフィルム、ポリオレフィン
樹脂からなる合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組
み合わせた複合シートも任意に用いることができる。こ
のようなシート状支持体の少なくとも1面上に、各必要
成分を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録材料を製
造する。塗布量は塗布液層が乾燥した状態で1〜15g
/m2が好ましく、2〜10g/m2が特に好ましい。
状支持体としては、上質紙、中質紙、片つや紙、中質コ
ート紙、微塗工紙、コート紙、アート紙、キャストコー
ト紙、クリヤーコート紙、樹脂ラミネート紙の紙が一般
的であるが、プラスティックフィルム、ポリオレフィン
樹脂からなる合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組
み合わせた複合シートも任意に用いることができる。こ
のようなシート状支持体の少なくとも1面上に、各必要
成分を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録材料を製
造する。塗布量は塗布液層が乾燥した状態で1〜15g
/m2が好ましく、2〜10g/m2が特に好ましい。
【0016】上記感熱発色層には、必要に応じてオーバ
ーコート層を設け印字時のサーマルヘッドとのスティッ
キングを改善することができる。オ−バ−コ−ト層にお
ける顔料の使用量は接着剤1重量部中に1〜50重量部
程度の範囲で添加されることが望ましい。また、オーバ
ーコート層の塗工量は特に限定されるものではないが、
一般に1〜20g/m2の範囲に設けられる。 更に、
オーバーコート層中には、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス、パラフィンワ
ックス、エステルワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤、
等の助剤を添加することができる。また、耐水性を向上
する目的でグリオキザール、エポキシ化合物、ほう酸、
ジアルデヒド澱粉、メチロール基含有化合物等の硬化剤
を、さらに耐光性を向上する目的で紫外線吸収剤、みか
けの白色度向上のための蛍光増白剤などを添加すること
ができる。
ーコート層を設け印字時のサーマルヘッドとのスティッ
キングを改善することができる。オ−バ−コ−ト層にお
ける顔料の使用量は接着剤1重量部中に1〜50重量部
程度の範囲で添加されることが望ましい。また、オーバ
ーコート層の塗工量は特に限定されるものではないが、
一般に1〜20g/m2の範囲に設けられる。 更に、
オーバーコート層中には、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス、パラフィンワ
ックス、エステルワックス等の滑剤、分散剤、消泡剤、
等の助剤を添加することができる。また、耐水性を向上
する目的でグリオキザール、エポキシ化合物、ほう酸、
ジアルデヒド澱粉、メチロール基含有化合物等の硬化剤
を、さらに耐光性を向上する目的で紫外線吸収剤、みか
けの白色度向上のための蛍光増白剤などを添加すること
ができる。
【0017】本発明において、シート状支持体と感熱記
録層の中間に断熱性を高めて記録感度を向上する目的で
アンダーコート層を設けることができる。更に、前述の
如くして得られた感熱記録材料の表面と裏面の接触時の
ブロッキングを防止したり、導電性を付与するために、
裏面にバック層を設けることもできる。また本感熱記録
材料の裏面に磁気記録層を設けたり、粘着剤層を設けて
ラベル加工してもよい。 感熱記録層、保護層を形成す
る方法としては、エア−ナイフ法、ブレ−ド法、グラビ
ア法、ロ−ルコ−タ−法、スプレ−法、デップ法、バ−
法、およびエクストル−ジョン法などの既知の塗布方法
のいずれを利用しても良い。
録層の中間に断熱性を高めて記録感度を向上する目的で
アンダーコート層を設けることができる。更に、前述の
如くして得られた感熱記録材料の表面と裏面の接触時の
ブロッキングを防止したり、導電性を付与するために、
裏面にバック層を設けることもできる。また本感熱記録
材料の裏面に磁気記録層を設けたり、粘着剤層を設けて
ラベル加工してもよい。 感熱記録層、保護層を形成す
る方法としては、エア−ナイフ法、ブレ−ド法、グラビ
ア法、ロ−ルコ−タ−法、スプレ−法、デップ法、バ−
法、およびエクストル−ジョン法などの既知の塗布方法
のいずれを利用しても良い。
【0018】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
する。尚、特に断らない限り、「部」および「%」は、
それぞれ「重量部」および「重量%」をあらわす。 実施例 1 下記方法により感熱記録材料を作成した。 感熱記録層の形成 (1) 分散液A調製 成 分 量(部) 3−ジブチルアミノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコ―ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
する。尚、特に断らない限り、「部」および「%」は、
それぞれ「重量部」および「重量%」をあらわす。 実施例 1 下記方法により感熱記録材料を作成した。 感熱記録層の形成 (1) 分散液A調製 成 分 量(部) 3−ジブチルアミノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコ―ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0019】 (2) 分散液B調製 成 分 量(部) 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)− 2−プロピル]ベンゼン 20 ポリビニルアルコ―ル 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
μmになるまで粉砕した。
【0020】 (3) 分散液C調製 成 分 量(部) シュウ酸ジ−p−クロロベンジルエステル 20 シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル 20 ポリビニルアルコ―ル 10%液 40 水 20 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
μmになるまで粉砕した。
【0021】(4) 感熱発色層の調製 上記A液50部、B液100部、C液10部、炭酸カル
シウム60%分散液50部を混合、撹拌し、これを感熱
発色層塗布液とした。こうして得られた感熱発色層塗布
液を50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が6.0g
/m2となるように塗布、乾燥した後、カレンダ−処理
を行い感熱記録材料とした。この感熱記録材料を試験用
に改造した市販感熱ファクシミリHIFAX−45を用
いて、1ライン記録時間10msec、走査線密度8ド
ット/mm、ドット当たり印加エネルギーを0.30m
Jとして64ラインのベタ印字をした。 この濃度をマ
クベス反射濃度計(Kollmorgen社製:RD−914)を
用いて測定して感度を表すこととした。感度は0.8以
上あれば問題なしとした。地かぶりの評価は、下記の2
つの方法で行った。
シウム60%分散液50部を混合、撹拌し、これを感熱
発色層塗布液とした。こうして得られた感熱発色層塗布
液を50g/m2の上質紙に乾燥後の塗布量が6.0g
/m2となるように塗布、乾燥した後、カレンダ−処理
を行い感熱記録材料とした。この感熱記録材料を試験用
に改造した市販感熱ファクシミリHIFAX−45を用
いて、1ライン記録時間10msec、走査線密度8ド
ット/mm、ドット当たり印加エネルギーを0.30m
Jとして64ラインのベタ印字をした。 この濃度をマ
クベス反射濃度計(Kollmorgen社製:RD−914)を
用いて測定して感度を表すこととした。感度は0.8以
上あれば問題なしとした。地かぶりの評価は、下記の2
つの方法で行った。
【0022】(1)耐湿性試験 :白紙を70℃90%
RH中に1週間保存し、ハンタ−白色度計(ブル−フィ
ルタ−)で白色度を測定した。白色度が70以上あれば
問題なしとした。 (2)耐熱性試験 :熱傾斜試験機(東洋精機製作所
製)を用い、100℃に加熱した熱板に白紙を5秒間、
2kg/cm2の圧力下で押し当て、マクベス反射濃度
計で発色濃度を測定した。濃度が0.3以下ならば問題
なしとした。
RH中に1週間保存し、ハンタ−白色度計(ブル−フィ
ルタ−)で白色度を測定した。白色度が70以上あれば
問題なしとした。 (2)耐熱性試験 :熱傾斜試験機(東洋精機製作所
製)を用い、100℃に加熱した熱板に白紙を5秒間、
2kg/cm2の圧力下で押し当て、マクベス反射濃度
計で発色濃度を測定した。濃度が0.3以下ならば問題
なしとした。
【0023】実施例 2 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、B液のかわりに、下記のD液を用いた。 (5) 分散液Dの調製 成 分 量(部) 1,4−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)− 2−プロピル]ベンゼン 20 ポリビニルアルコ−ル 10%水溶液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、B液のかわりに、下記のD液を用いた。 (5) 分散液Dの調製 成 分 量(部) 1,4−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)− 2−プロピル]ベンゼン 20 ポリビニルアルコ−ル 10%水溶液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0024】実施例 3 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、B液のかわりに、下記のE液を用いた。 (6) 分散液Eの調製 成 分 量(部) 4,4’−(1−フェニルエチリデン)ビス フェノ−ル 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、B液のかわりに、下記のE液を用いた。 (6) 分散液Eの調製 成 分 量(部) 4,4’−(1−フェニルエチリデン)ビス フェノ−ル 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0025】実施例 4 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、A液のかわりに、下記のF液を用いた。 (7) 分散液Fの調製 成 分 量(部) 3−N−ジブチルアミノ−7−クロロアニリノ フルオラン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、A液のかわりに、下記のF液を用いた。 (7) 分散液Fの調製 成 分 量(部) 3−N−ジブチルアミノ−7−クロロアニリノ フルオラン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0026】比較例 1 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、B液のかわりに、下記のG液を用いた。 (8) 分散液Gの調製 成 分 量(部) ジヒドロキシジフェニルスルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、B液のかわりに、下記のG液を用いた。 (8) 分散液Gの調製 成 分 量(部) ジヒドロキシジフェニルスルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0027】比較例 2 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、B液のかわりに、下記のH液を用いた。 (9) 分散液Hの調製 成 分 量(部) ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル) スルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、B液のかわりに、下記のH液を用いた。 (9) 分散液Hの調製 成 分 量(部) ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル) スルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0028】比較例 3 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、B液のかわりに、下記のI液を用いた。 (10)分散液Iの調製 成 分 量(部) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル スルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、B液のかわりに、下記のI液を用いた。 (10)分散液Iの調製 成 分 量(部) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル スルホン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0029】比較例 4 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、C液を用いなかった。
に当たり、C液を用いなかった。
【0030】比較例 5 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、C液のかわわりに、下記のJ液を用いた。 (11)分散液Jの調製 成 分 量(部) シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
に当たり、C液のかわわりに、下記のJ液を用いた。 (11)分散液Jの調製 成 分 量(部) シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。
【0031】比較例 6 実施例1と同じ方法で行った。但し、感熱発色層の形成
に当たり、C液のかわりに、下記のK液を用いた。 (12)分散液Kの調製 成 分 量(部) 1,2−ジ−p−メチルフェノキシエタン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。各例の耐熱保存性、耐湿保存
性、感度、白色度の評価結果を表1にまとめて示した。
表1から明らかなように、本発明の感熱記録材料は、感
度が良く、優れた耐熱保存性、耐湿保存性を示した。
に当たり、C液のかわりに、下記のK液を用いた。 (12)分散液Kの調製 成 分 量(部) 1,2−ジ−p−メチルフェノキシエタン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が1
μmになるまで粉砕した。各例の耐熱保存性、耐湿保存
性、感度、白色度の評価結果を表1にまとめて示した。
表1から明らかなように、本発明の感熱記録材料は、感
度が良く、優れた耐熱保存性、耐湿保存性を示した。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】本発明により、感熱記録材料に要求され
る高い感度を有し、かつ優れた耐熱保存性,耐湿保存性
を有する感熱記録材料を提供することができた。
る高い感度を有し、かつ優れた耐熱保存性,耐湿保存性
を有する感熱記録材料を提供することができた。
フロントページの続き (72)発明者 小野木 康治 宮崎県日南市大字戸高1850番地 新王子製 紙株式会社日南工場内
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体の少なくとも一面上に無色又は淡
色の電子供与性発色性染料前駆体と、これを加熱下に反
応して発色させる電子受容性の顕色性化合物とを含有す
る感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発
色層中に、1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン,1,4−ジ[2−(4
−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベンゼン、お
よび4,4’−(1−フェニルエチリデン)ビスフェノ
−ルから選ばれる少なくとも1種の顕色性化合物とシュ
ウ酸ジ−p−メチルベンジルエステルおよびシュウ酸ジ
−p−クロロベンジルエステルとを含有することを特徴
とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6029747A JPH07237355A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6029747A JPH07237355A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07237355A true JPH07237355A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=12284699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6029747A Pending JPH07237355A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07237355A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000297277A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-24 | Matsui Shikiso Chem Co Ltd | 可逆感温変色性組成物 |
-
1994
- 1994-02-28 JP JP6029747A patent/JPH07237355A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000297277A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-24 | Matsui Shikiso Chem Co Ltd | 可逆感温変色性組成物 |
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