JPH09109558A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】青発色系感熱記録体における高温、高温高湿お
よび光に対する画像濃度保存性を高め、更に地肌かぶり
の少ない感熱記録体を提供する。 【解決手段】塩基性染料として３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４−アザフタリド、および３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリドから選ばれ
る塩基性染料を少なくとも１つ以上を含み、かつ顕色剤
としてビス｛４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミ
ノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
さらに詳しくは無色またはやや淡色の塩基性染料および
該塩基性染料を熱時発色させる顕色剤とを含む感熱発色
層を設けた青発色感熱記録体において、耐熱性、耐温湿
度性および耐光性に優れた感熱記録体の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常無色またはやや淡色のロイコ染料と
該ロイコ染料を熱時発色させる顕色剤とを利用した感熱
記録方式は現像工程が不要であり、ハードのメンテナン
スが容易である等の特徴を有するため、ファクシミリや
科学計測機器、ＣＤ／ＡＴＭ、ＰＯＳラベル用の記録等
に幅広く利用されている。

【０００３】最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い感
熱ファクシミリやプリンタは高速印字が可能となり、感
熱ファクシミリに於いてはＡ４標準原稿を１０秒以下で
記録することや、プリンタ分野でも１００ｍｍ／秒の高
速プリンタが製造さている。このようにハード分野の高
速化に伴い、使用される感熱記録体も高速記録適性に優
れた記録体が要求されている。

【０００４】青発色系感熱記録体については特開昭４７
−２７９３号公報をはじめ多くの提案がなされている。
一般に青発色は黒発色発色に比べ、高温下、高温高湿下
及び光暴露下での保存性が著しく劣り、現在までも多く
の研究や改良がなされている。例えば高温下や高温高湿
下での印字部の退色や地肌部のかぶりを少なくするため
に特開平２−１６７７９３号公報においては黒染料であ
る特定ロイコ染料と特定フタリド染料を特定の比率で混
合することが提案されている。

【０００５】更にこれら染料の併用に特定の顕色剤を用
いる方法、例えば特開平２−２０３８５号公報では４−
ヒドキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
特開平３−７３８０号公報ではビス（４−ヒドロキシジ
フェニル）酢酸エステル、特開平２−１４３８９８号公
報では特定スルホン化合物としてビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン等を用いることが提案
されている。

【０００６】このように青発色染料の欠点を黒発色染料
を用いることで補完し、更に保存特性の高い顕色剤を用
いることにより、保存特性を高めることが例示されてい
るが、この特定ロイコ染料と特定フタリド染料の併用は
発色が本来の青発色でなく青黒色もしくは黒青色とな
る。更にこのような併用系については青染料の保存性が
劣るために発色部から青色が消え、黒色が残り本来の色
相から大きく隔たるものとなる欠点を有している。

【０００７】更に、光に対する耐性を上げるためには、
例えば特開平２−２６７８１号公報、特開平２−３９９
８７号公報、特開平２−２４９６８３号公報、特開平２
−２８６３９０号公報および特開平３−１３３７７号公
報等で、トリフェニルメタン系、インドリルメタン系、
インドリルフタリド系の新規塩基性染料を用いことが提
案されている。しかしこれらの塩基性染料は汎用性が少
なく事実上使用されていないのが実状である。特開平３
−２００８７６号公報、特開平４−３３８８１号公報で
は、新規な特定のフタリド化合物にサリチル酸誘導体亜
鉛塩を組み合わせることで発色画像の耐光性の向上が感
圧記録紙で知られていることが開示されているが、感熱
記録紙ではその有効性は示唆されていない。

【０００８】また特開平０５−２０８５５６号公報にお
いて青染料系発色感熱層上のオーバーコート層に紫外線
吸収剤を内含したマイクロカプセルを用いることや、特
開昭５５ー９３４９２号公報においてクルスタルバイオ
レットラクトン等のトリアリールメタン系に３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシフルオランなどのフルオラン染
料を併用し、更に２５℃における水に対する溶解度が１
以上の特定紫外線吸収剤を用いる方法が開示されてい
る。

【０００９】上記の感熱層上にオーバーコート層を用い
ることは感熱記録体の生産性が低下したり、オーバーコ
ート層があるために印鑑やスタンプの捺印性の特性が低
下したりする。一方、感熱記録層に水溶性の高い紫外線
吸収剤を用いても光に対する効果は高くなく、現状にお
いては高温、高温高湿や光に対する保存性に優れた本来
の青発色感熱記録体としては未だ満足できるのは得られ
ていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記で述べたように、
青発色感熱記録体における高温保存、高温高湿および光
に対する画像濃度保存性を高め、更に地肌かぶりの少な
い感熱記録体を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究し
た結果、支持体上に、無色またはやや淡色の塩基性染料
および該塩基性染料と加熱溶融時に接触し呈色する顕色
剤を主要成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記
録体において、該塩基性染料として３，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、および
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドから選
ばれる塩基性染料を少なくとも１つ以上を含み、かつ顕
色剤としてビス｛４−（ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を使用することによ
って目的を達成できるとの知見を得て、本発明を完成し
たものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に使用される塩基性占領と
顕色剤の使用比率は特に限定するものではないが、一般
的に塩基性染料１０重量部に対して１０重量部から６０
重量部、好ましくは２０重量部から４０重量部である。
従来よりサリチル酸誘導体およびその金属誘導体が顕色
剤として用いられることは知られているが、本発明で使
用される特定の塩基性染料と特定の顕色剤の組み合わせ
が著しく優れた記録濃度の耐光性向上、地肌かぶりの低
下効果を示す作用機構については解明されていない。

【００１３】本発明で用いられる特定の塩基性染料およ
び顕色剤と組み合わせて発色感度を向上させる増感剤と
して用いることのできる熱可融性物質としては、ステア
リン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、
ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニル
メタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベ
ンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエス
テル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、
ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエス
テル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエト
キシナフタレン、１，４−ジベンジルオキソイナフタレ
ン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，４−ビス（フェノキシ）ブ
タン、１，４−ビス（フェノキシ）−２−ブテン、ジベ
ンゾイルメタン、１，４−ビス（フェニルチオ）ブタ
ン、１，４−ビス（フェニルチオ）−２−ブテン、１、
３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリー
ルオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、１，３−ジベンゾイル
オキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１−ジ
フェニルエタン、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ
−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、１，３−ジ
フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカル
ボニル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン等が利用される。その使用
比率は塩基性染料１０重量部に対して５重量部から５０
重量部、好ましくは１０重量部から３０重量部である。

【００１４】感熱発色層を形成する際の塗料において、
バインダーとして利用される高分子には、澱粉およびそ
の誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド・アクリル酸エステル
共重合体、アクリルアミド・アクリル酸エステル・メタ
クリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチル・無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子、

【００１５】更にポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、塩
化ビニル、酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体等による水系エマルジョン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重
合体等によるラテックス、等が利用される。バインダー
の添加量はバインダーを除く全固形分１００重量部に対
し、５〜５０重量部用いれば充分である。

【００１６】なお、感熱発色層を形成するための塗料中
には、更に通常の補助添加成分、例えば顔料、滑剤、界
面活性剤、蛍光染料、保存安定剤、等が、必要に応じて
併用され得ることは勿論であり、例えば、顔料としては
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機質
系微粒末、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン・メタアク
リル共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機質系微粉末等
の顔料等である。

【００１７】本発明に用いられる支持体は格別の限定は
無く、例えば、上質紙、再生紙、片艶紙、耐油紙、コー
ト紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラ
ミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、合
成樹脂フィルム等を適宜使用できる。

【００１８】更に、本発明の感熱記録体は必要に応じ
て、支持体と感熱発色層の間に無機顔料および、バイン
ダーを主成分とする中間層等を設けること、さらに感熱
記録層上にオーバーコート層を設けること、更にカール
調整等のためのバック層を設けることもできる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２０】実施例１ 感熱塗料の調整 Ａ液：３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフ タリド ８ 重量部 ポリビニールアルコール：１２％水溶液 ２６.７重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム：２０％水溶液 １.６重量部 水 ２１.３重量部 Ｂ液：ビス｛４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝ ２水和物 ２２ 重量部 シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル） １４ 重量部 ポリビニールアルコール：１２％水溶液 ６０ 重量部 ポリスチレンアクリル酸アンモニウム：２０％水溶液 ３.６重量部 水 ７６ 重量部 Ａ液についてはサンドグラインダーで平均粒子径（堀場
製作所製 レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置［Ｌ
Ａ９１０］で求めたメジアン径を言う。以下同じ）が
０．５μｍ以下に、Ｂ液についてはペイントコンディシ
ョナーで平均粒子径が１〜２μｍになるまで分散させ
た。 Ｃ液：合成シリカ（ミズカシルＰ−５２７：水澤化学製） ２０ 重量部 合成炭酸カルシウム(カルライトＫＴ:白石カルウム製) １０ 重量部 水 ９０ 重量部 Ｃ液をホモミキサーを用いて１５分間分散させた。上記
で調整したＡ液：５７．６重量部、Ｂ液：１７５．６重
量部およびＣ液：１２０重量部を混合し、この混合物に
ステアリン酸亜鉛（３０％分散液）２０重量部、および
ポリビニールアルコール（１２％水溶液）６６．７重量
部さらに水を５７．３重量部を添加して感熱塗料とし
た。上質紙の上に感熱塗料を風乾後の塗工量が５ｇ／ｍ
² になるように塗工し、更にグロスキャレンダー処理を
行い、表面の王研式ベック平滑度が約５００秒である感
熱記録体を得た。

【００２１】実施例２ 実施例１においてＡ液中の３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリドとした以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００２２】実施例３ 実施例１においてＡ液中の３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリドとした以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】実施例４ 実施例１においてＡ液中の３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリドとした以外は実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００２４】比較例１ 実施例１においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２５】比較例２ 実施例１においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンシとした以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００２６】比較例３ 実施例１においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物をビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンと
した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２７】比較例４ 実施例２においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
した以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００２８】比較例５ 実施例４においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
した以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】比較例６ 実施例３においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
した以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】比較例７ 実施例１においてＢ液中のビス｛４−（ｎ−オクチルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛とした
以外は実施例４と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】［保存性試験法について］得られた記録体
はＴＨ−ＰＭＤシュミレータ（大倉電気製）を用い、印
加エネルギー０．４ｍｊ／ｄｏｔで記録を行い下記の試
験条件で測定を行った。 １．高温試験：６０℃高温乾燥条件下で記録体を２４時
間保存し、保存後の記録部および地肌部をマクベス濃度
計ＲＤ−９１４を用いて測定した。 ２．高温高湿試験：４０℃−９０％ＲＨ高温高湿条件下
で記録体を２４時間保存し、保存後の記録部および地肌
部をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した。 ３．耐光試験：照度５０００Ｌｕｘ．の蛍光灯下で記録
体を１００時間保持し、保存後の記録部および地肌部を
マクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した。

【００３２】前記で得られた感熱記録体について上記し
た保存試験を行った。表１に各感熱記録体の試験結果を
示す。

【表１】 （表中のデータは、地肌濃度／記録濃度を示してい
る。）

【００３３】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の感熱
記録体は保存性の良好な青発色系感熱記録体であり、従
来公知の塩基性染料と顕色剤の組み合わせでは、地肌か
ぶりが少ない物は耐光性に劣り、あるいは耐光性が良い
物は高温、若しくは高温高湿下での地肌かぶりがおこる
といった欠点があるのに対し、本発明の塩基性染料と顕
色剤の組み合わせでこれらの欠点のない青発色系感熱記
録体を得ることが出来た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色またはやや淡色の塩基性
   染料および該塩基性染料と加熱溶融時に接触し呈色する
   顕色剤を主要成分として含有する感熱発色層を設けた感
   熱記録体において、該塩基性染料として３，３−ビス
   （ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
   フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
   ェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
   ３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルア
   ミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−
   メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、お
   よび３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−
   エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドか
   ら選ばれる塩基性染料を少なくとも１つ以上を含み、か
   つ顕色剤としてビス｛４−（ｎ−オクチルオキシカルボ
   ニルアミノ）サリチル酸亜鉛｝２水和物を含有すること
   を特徴とする感熱記録体。