JPH11277905A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 露光時においてエア抜けの発生しない、熱記
録後の感熱記録媒体（版下フィルム）を提供し、かかる
版下フィルム作成において印字感度を落とさず鮮明な記
録が可能な感熱記録媒体を提供すること。また、白抜け
や、熱ヘッドによる記録層のへこみのない感熱記録媒体
を提供すること。 【解決手段】 透明支持体上に少なくとも染料、顕色剤
を含有する感熱記録層と、粒子状フィラー、バインダー
樹脂を含有するマット層とを有する感熱記録媒体におい
て、感熱記録層への熱記録後の表面の平滑度が５０００
秒以下であることを特徴とする感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フレキソ印刷、グ
ラビア印刷、オフセット印刷及びスクリーン印刷等の製
版用版下フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】透明支持体上に顕色剤と染料との反応で
発色させる感熱記録媒体は、オーバーヘッドプロジェク
タ用やジアゾの第２原図用などのように通常の感熱記録
紙と同様に印字したものを直接利用する場合と、グラビ
ア印刷用、オフセット印刷用、フレキソ印刷及びスクリ
ーン印刷の製版用版下フィルムとして間接的に利用する
場合とがある。

【０００３】しかし、捺印、フレキソなどの版下フィル
ムとして間接的に用いる場合、紫外部における画像部、
非画像部のコントラストが十分大きいことが重要であ
り、コントラストが不十分であると版下作成における焼
き付け時間がかかったり、製版において版下フィルムと
して役に立たないこととなる。

【０００４】フレキソ製版においては、図１のように版
下フィルムと製版用樹脂とを密着させて露光を行なって
いる。具体的な手順は、次の動作による。 露光機に板状樹脂版をセットする。 熱記録を施した感熱記録フィルム：版下フィルムを樹
脂版とあわせて設置する。 その上にカバーフィルムをかぶせる。 カバーフィルムに覆われた内部の空気を真空ポンプで
ぬく。 円筒状のジグで版と版下フィルムとの間に残っている
気泡を押し出す。 露光機のふたを閉め、露光を開始する。 露光が完了後に、真空ポンプのスイッチを切りカバー
フィルムをはずし、版下フィルムをはがし、板状樹脂版
を洗浄機に投入する。 この場合表面が、適度に粗れていないと、の操作に
おいても気泡が抜けないため、その状態で露光してもき
れいな版ができない。

【０００５】版下フィルムと該樹脂との間に気泡が入っ
た場合、図２のようにその気泡が入った箇所の版下フィ
ルムと該樹脂との密着が悪くなって、版の凸部のエッジ
がぼやけるという不具合が発生し、版のでき映えを著し
く低下させるといういわゆるエア抜けに関する問題が発
生する。特にＡ０版など大きな版の場合には、この現象
が発生した場合、端面からの気泡の除去をすることは容
易ではなかった。逆に版の作成は主としてサーマルヘッ
ドの熱により版を作成しているので熱記録時にはあまり
表面が粗れてないことが必要とされる。すなわち、熱記
録の際には表面が粗れていると熱の伝達が悪いことによ
る印字感度の劣化、そして文字抜けの発生という問題が
ある。

【０００６】露光時におけるかかる気泡をなくすには表
面が適度に粗れていればよいことにより、基材自体を粗
らすいわゆるマット加工処理されたフィルムを使用する
ことが知られている。しかし、感熱記録媒体の表面に凹
凸を形成した場合、この表面凹凸がサーマルヘッドと感
熱記録媒体の接触不良を誘発させ、サーマルヘッドから
の熱伝達に不均一さが生じ、この接触不良に起因した発
色濃度ムラが発生したり、点欠陥が多発したりと、均一
な感熱記録が行なえなかった。このように、従来品は製
版時のエアー抜け性を向上させるために、感熱記録媒体
の表面に凹凸を形成した場合、均一な感熱記録が行なえ
ないという欠点を有することが判明した。

【０００７】単純にこの問題の解決方法を考えると従来
の基材をそのまま用い、最表面にくる層の表面を粗らせ
ばいいことがわかる。しかし、気泡の発生をなくすため
にフィルム表面を粗らしすぎると熱の伝達が十分にいか
なくなるために記録媒体の熱感度が極端に低下し、印字
濃度が低くなる。そのため、それを防ぐために印加エネ
ルギーをあげると、印字後にサーマルヘッドの熱及び加
圧力で表面が平滑になり、気泡の発生を促進することと
なる。

【０００８】マット層にあたる最上層にフィラーを入れ
たものとしては、直接的に感熱記録として用いるものと
しては最上層の厚さとフィラーの粒径を規定した特開平
９−８６０４６号公報や、間接的に版として用いるもの
としては、最上層の表面粗らさや、動的摩擦係数を規定
した特開平１０−１６６７３７号公報が挙げられる。し
かし、これらでは印字後においてはサーマルヘッドの熱
及び加圧力で表面が平滑となりマット加工としては不十
分である。また、マット層が薄いと熱ヘッドの圧力によ
る影響で記録層がへこんだ状態が生じるため、版として
再度使用することが困難となる場合があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題
は、露光時においてエア抜けの発生しない、熱記録後の
感熱記録媒体（版下フィルム）を提供することにある。
本発明の第二の課題は、かかる版下フィルム作成におい
て印字感度を落とさず鮮明な記録が可能な感熱記録媒体
を提供することにある。本発明の第三の課題は、白抜け
のない感熱記録媒体を提供することにある。

【００１０】

【発明を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記課題は以下の態様により解決されることを見
い出した。 （１）透明支持体上に少なくとも染料、顕色剤を含有す
る感熱記録層と、粒子状フィラー、バインダー樹脂を含
有するマット層とを有する感熱記録媒体において、感熱
記録層の熱記録前の表面の平滑度が１００秒以上２００
０秒以下であり、感熱記録層への熱記録後の表面の平滑
度が５０００秒以下であることを特徴とする感熱記録媒
体。 （２） 該粒子状フィラーがマット層表面に１０００個
／ｍｍ²〜５０００個／ｍｍ²存在することを特徴とする
前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。 （３） 該粒子状フィラーがマット層の平均膜厚よりも
大きい平均粒子径を有するフィラーであることを特徴と
する前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。 （４） 該粒子状フィラーが平均粒径３μｍから１０μ
ｍの球形架橋型フィラーであることを特徴とする前記第
（１）項に記載の感熱記録媒体。 （５） 該フィラーを重量比でマット層を構成する物質
全体の５〜１０％含有することを特徴とする前記第
（１）項に記載の感熱記録媒体。 （６） 該フィラーが有機フィラーであることを特徴と
する前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。 （７） 前記感熱記録層の膜厚をｄ１（μｍ）、マット
層の膜厚をｄ２（μｍ）としたとき、（（ｄ１＋ｄ２）
＊１．２）（μｍ）以上の粒子径を有する巨大粒子の含
有率がフィラー全体に対して０．１％未満であることを
特徴とする前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。 （８） マット層を構成する成分の樹脂の５０％以上が
紫外線硬化性樹脂あるいは電子線硬化性樹脂であること
を特徴とする前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。 （９） 上記記録層とマット層との間に少なくとも紫外
線硬化樹脂もしくは電子線硬化樹脂を含有する中間層を
設けたことを特徴とする前記第（１）項に記載の感熱記
録媒体。 （１０） 顕色剤が、一般式（１）あるいは一般式
（２）で表わされる有機燐酸化合物であることを特徴と
する前記第（１）項に記載の感熱記録媒体。

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を詳細に説明
する。熱記録後の平滑度が５０００秒以下であることに
より露光時においてエア抜けの発生しない熱記録後の感
熱記録媒体（版下フィルム）が得られる。そして、印字
前の表面の平滑度が１００秒以上１００００秒以下、好
ましくは２００秒以上２０００秒以下であれば印字感度
が良好で鮮明な版下フィルムを得ることができる。印字
前における表面の平滑性が１００秒に満たない場合は熱
感度が悪く、逆に１００００秒より大きいと空気通りが
悪くなり、印字面との密着性が悪くなり鮮明な画像が得
られない。平滑度は、一般にＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ
紙パルプ試験法Ｎｏ．５−７４に基づいて測定する。

【００１４】エア抜けについては、気泡の大きさと数に
依存し、気泡の版のでき映えに影響する。例えばφ２０
ｍｍの気泡でも、その数が少なければよいが、数多くあ
れば、版のでき映えに大きく影響する。φ１００ｍｍの
気泡では２、３個でもでき映えに大きく影響する。そし
て、該粒子状フィラーが表面に１０００個／ｍｍ²〜５
０００個／ｍｍ²存在することにより露光時においてエ
ア抜けの発生しない版下フィルムが得られる。熱記録前
後の感熱記録媒体の表面の平滑度については、具体的に
は、最上層であるマット層のフィラーの粒径や添加量に
より調整する。

【００１５】該粒子状フィラーがマット層の平均膜厚よ
りも大きい平均粒子径を有するもの、具体的には、該粒
子状フィラーが平均粒径３μｍから１０μｍの球形架橋
型フィラーであれば印字感度を落とさずに、鮮明な画像
を得ることができる。あまり大きなフィラーを含有して
いると熱感度が悪い。フィラーの添加量としては、重量
比でマット層構成物質全体の５〜１０％含有することが
耐熱性において好ましい。該フィラーが有機フィラーで
あれば耐久性が向上する。そして、平均粒径Ｘ（μｍ）
と表記される粒子状フィラーは、そのＸ（μｍ）を中心
に比較的広い粒度分布を持ち、中には平均粒径の約１０
倍以上の粒径を持つ巨大粒子を含んでいることが多く、
かかる巨大粒子があると、印字時における白ぬけが発生
しやすい。

【００１６】前記感熱記録層の膜厚をｄ１（μｍ）、マ
ット層の膜厚をｄ２（μｍ）としたとき、（（ｄ１＋ｄ
２）＊１．２）（μｍ）以上の粒子径を有する巨大粒子
の含有率がフィラー全体に対して０．１％未満であれば
かかる白抜けが発生しにくいことを見い出した。０．１
％以上であれば、白抜けが大量に発生して版として使用
することができない。

【００１７】粒子径または粒度分布の測定は、支持体上
に塗布する前の材料の段階ではレーザー解析法、コール
ターカウンター、パーティクルアナライザー、走査電子
顕微鏡観察等で実施できる。塗布した後の感熱記録媒体
としては、走査電子顕微鏡による表面観察等によって実
施される。また、本発明に使用される粒状フィラーの粒
子径および粒度分布は、フィラーの製造工程で管理され
たもの、後工程で分級されたもの、いずれでも使用で
き、特に粒子状フィラーの製造法を規定するものではな
い。フィラーは、無機または有機顔料を用いることがで
き、この種の感熱記録媒体に慣用される顔料中の１種ま
たは２種以上を選択することができる。その具体例とし
て、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機顔料のほか、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタ
クリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、シリコン樹脂な
どの有機顔料を挙げることができる。

【００１８】マット層の機能としては、表面を粗らす他
に透明性、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサ
ーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上に対す
る効果を有する。マット層を構成する他の成分として
は、水溶性樹脂や水性エマルジョン疎水性樹脂や紫外線
硬化樹脂または電子線硬化樹脂が挙げられる。なかで
も、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂を用いたほう
が膜強度が強い。

【００１９】水溶性樹脂の具体例としては、例えばポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体（メチルセルロース、メトキシセルロース、
ヒドロキシセルロース等）、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポ
リエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミドブ
ロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。水性エマル
ジョン用の樹脂又は疎水性樹脂としては、例えばポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチルセルロ
ース、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
また、これらの樹脂とシリコンセグメントとの共重合体
も好ましく用いられる。これらは単独もしくは混合して
使用され、さらに必要に応じて硬化剤を添加して樹脂を
硬化させてもよい。

【００２０】紫外線硬化樹脂は紫外線照射によって重合
反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマ
ーあるいはプレポリマーであればその種類は特に限定さ
れず、公知の種々のものが使用できる。電子線硬化樹脂
としては、ポリエステルを骨格とする５官能以上の分枝
状分子構造を有する電子線硬化樹脂及びシリコン変性電
子線硬化樹脂を主成分としたものが挙げられる。

【００２１】本発明のマット層にも耐光性向上のため光
安定化剤、そして滑性向上のために滑性添加剤、界面活
性剤、ワックスなどを含有させることができる。光安定
化剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止
剤、一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの
消光剤であり、これらは前記感熱発色層に用いられるも
のと同一のものが用いられる。また滑性添加剤としては
シリコーンオイル、界面活性剤、有機塩類、ワックス類
等の滑性フィラー等が挙げられる。シリコーンオイルと
しては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、ア
ルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサ
ン、カルボキシシロキサン、アルコール変性ポリシロキ
サン等が挙げられる。

【００２２】界面活性剤としては、通常市販されている
カルボン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、スル
ホン酸塩、高級アルコールのリン酸エステル及びその塩
を挙げることができる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステルナト
リウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ス
テアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイル
アルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコールの
エチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリウム、
オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、
ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン
ナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール酸エス
テル、リン酸モノステアリルエステルナトリウム、リン
酸システアリルエステルナトリウムなどを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００２３】前記有機塩類としては、例えば、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、ヘ
キシルアンモニウムクロライド、スルホサリチル酸ナト
リウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、安息
香酸カリウム、アジピン酸カリウム等の塩類が挙げられ
る。

【００２４】さらにワックスとしては、天然ワックスと
して、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライ
スワックス、ミツロウ、ラノリンワックス、モンタンワ
ックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、合成ワックスとしては、ポリエチレンワック
ス、硬化ひまし油またはその誘導体、脂肪酸アミド等が
挙げられる。保護層中に占める滑剤の量は０．００１〜
１５．０重量％が適当である。これより多いと保護層の
機械的強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなく
なってしまう。

【００２５】マット層の塗工方式は特に制限はなく、従
来公知の方法で塗工することができる。好ましいマット
層の付着量は０．２〜２０ｇ／ｍ²、より好ましくは
０．５〜１０ｇ／ｍ²である。厚みでいうと１μｍから
８μｍ、更に好ましくは２μｍから４μｍである。保護
層付着量が少なすぎると、記録媒体の保存性やヘッドマ
ッチング等の保護層としての機能が不十分であり、多す
ぎると記録媒体の熱感度が低下するし、コスト的にも不
利である。そして、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹
脂を主成分とする中間層を設けることにより、記録ヘッ
ドによるへこみを防止することもできる。

【００２６】紫外線硬化樹脂は紫外線照射によって重合
反応を起こし、硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマ
ーあるいはプレポリマーであればその種類は特に限定さ
れず、公知の種々のものが使用できる。電子線硬化樹脂
も特に種類は限定されないが、特に好ましい電子線硬化
樹脂としては、ポリエステルを骨格とする５官能以上の
分枝状分子構造を有する電子線硬化樹脂及びシリコン変
性電子線硬化樹脂を主成分としたものである。中間層に
も、マット層に用いられているフィラーを添加すること
が可能であり、フィラーを添加すれば層としての強度が
高くなる。

【００２７】以下、本発明の感熱記録媒体の記録層の構
成材料について説明する。記録層は、いわゆる顕色剤と
染料を基本成分としてなりバインダー樹脂により層を形
成する。顕色剤は電子受容性の化合物であり、従来公知
の種々の電子受容性顕色剤を用いることができるが、本
発明でより好ましいのは、特開平５−１２４３６０号公
報等で示した長鎖アルキル基を分子内に含む電子受容性
顕色剤である。例えば炭素数１２以上の脂肪族基を持つ
有機リン酸化合物や脂肪族カルボン酸化合物やフェノー
ル化合物、または炭素数１０〜１８の脂肪族基を持つメ
ルカプト酢酸の金属塩、あるいは炭素数５〜８のアルキ
ル基を持つカフェー酸のアルキルエステルや炭素数１６
以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸エステル等である。脂
肪族基には直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル
基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル等の
置換基を持っていてもよい。本発明で特に好ましい顕色
剤は、下記一般式（１）又は一般式（２）で表わされる
有機リン酸化合物である。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】 本発明の感熱記録媒体において、顕色剤は発色剤１部に
対して１〜２０部、好ましくは２〜１０部である。顕色
剤は単独もしくは２種以上混合して適用することがで
き、発色剤についても同様に単独もしくは２種以上混合
して適用することができる。

【００３０】発色剤は電子供与性を示す化合物であり、
単独又は２種以上混合して適用されるが、それ自体無色
あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定されず従来
公知のもの、例えばトリフェニルメタンフタリド系、ト
リアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
チオフルオラン系、キサンテン系、インドリノフタリド
系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾ
ール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ロ
ーダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン
系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いら
れる。以下に、このような化合物を例示するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００３１】２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３２】２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ
−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２
−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フ
ルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、

【００３３】２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロ
ロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
（ｍ−トルフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−
（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−
メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−
ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、

【００３４】２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ
−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−
６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルア
ニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メ
チル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジ
メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）
フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジ
プロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）フルオラン、

【００３５】２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）
フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）
フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニ
リノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−
ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピ
ル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミ
ノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロルアニリ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ
−クロルアニリノ）フルオラン、

【００３６】２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフ
ルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、３
−クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−
ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−ク
ロル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フル
オラン、２−クロル−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−
クロル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−
（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロルア
ニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、

【００３７】１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフル
オラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブ
チルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２
−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキ
シプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ
−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−
ｎ−パルチミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロル
アニリノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラ
ン、

【００３８】２−ベンゾイルアミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メトキシベ
ンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ
−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α
−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ
−ブチル）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アセチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニル
ノ）フルオラン、４−メトキシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−エトキシエチルアミノ
−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルア
ミノ）−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフロロメチルアニリノ）
−４−クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、

【００３９】２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ピロリ
ジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオ
ラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−
（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ−４−ブロモ
−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロメチル
アニリノ）−６−モルフオリノフルオラン、２−（ジ−
Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミノ）−６−ピロリ
ジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフ
ロロメチルアニリノ）−６−モルフオリノフルオラン、

【００４０】１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６
−ジアリルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−
（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾロイコメチレンブル−、２−〔３，６−ビス
（ジエチルアミノ）〕−６−（ｏ−クロルアニリノ）キ
サンチル安息香酸ラクタム、２−〔３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）〕−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチ
ル安息香酸ラクタム、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３，３−ビス−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別
名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス−（ｐ−ジブ
チルアミノフェニル）フタリド、

【００４１】３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロル
フェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロ
ルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
メトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−
クロルフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５
−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−メチルフェニル）フタリド、３，６−ビス−（ジメ
チルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジ
メチルアミノフタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−
２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン等。

【００４２】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
好ましいものは、分子内に水酸基又はカルボキシル基を
有する樹脂である。このような樹脂しては、例えばポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポ
リビニルアセタール類、エチルセルロース、セルロース
アセテート、セルロースアセテートプロビオネート、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。バインダー樹脂は単独又は２種以上混合し
て適用される。感熱記録層は発色剤、顕色剤、バインダ
ー樹脂とともに有機溶剤中に均一に分散もしくは溶解
し、これを透明支持体上に塗布、乾燥して作製するが、
塗工方式は特に限定されない。記録層塗布液の分散粒径
は１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好まし
く、１μｍ以下がさらに好ましい。記録層の膜厚は記録
層の組成や感熱記録媒体の用途にもよるが、１〜５０μ
ｍ程度、好ましくは３〜２０μｍ程度である。また記録
層塗布液には必要に応じて塗工性の向上あるいは記録特
性の向上を目的に通常の感熱記録紙に用いられている種
々の添加剤を加えることもできる。

【００４３】例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色
防止剤等を記録媒体の透明性を損なわない範囲で併用す
ることができる。この場合、填料として、例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑
剤としては高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は
石油系の各種ワックス類などが挙げられる。

【００４４】本発明においては、支持体の記録層のある
反対面に帯電防止層を設けることもできる。現在、種々
の帯電防止剤が様々な用途で使用されている。帯電防止
剤は大きく分けると、界面活性剤を用いるものと導電性
金属酸化物を用いるものに分けられる。まず、前者の界
面活性剤を用いるものは現在の帯電防止剤の大半を占め
ている。これら界面活性剤はアニオン系、カチオン系、
ノニオン系、両性の４種類に分けられるが、帯電防止剤
としてはカチオン系、あるいは両性の界面活性剤が制電
性、耐久性の点で優れている。これらの界面活性剤タイ
プのものは比較的安価であり、種類も豊富でまた性能的
にも良いものがあるが、界面活性剤自体の水分の吸着に
よって導電性を実現しているものが多いため、湿度の影
響を受けやすく、低湿下での制電性は低下する傾向にあ
る。

【００４５】一方、後者の導電性金属酸化物を用いたも
のは、前者の界面活性剤タイプと比べると種類が少な
く、また高価である。しかし、金属酸化物自体が導電性
を持っているため導電率が高く、低付着量でも優れた導
電性を示すため高い透明性を保つことができる。また、
湿度の影響を受けず、低湿下においても制電性は優れて
いる。

【００４６】導電性金属酸化物としては、例えばＳｎＯ
₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ
ａＯ、ＭｏＯ₃等が単独、あるいはＰ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚ
ｎ等と混合した複合酸化物などが挙げられるが、これら
に限ったものではない。これらの金属酸化物の微粉末は
なるべく細かい方がよく、細かいほど優れた透明性を示
す。帯電防止剤の平均粒径を０．２μｍ以下とすれば感
熱記録媒体としての透明性を維持できる。またこれらと
混合して使用されるバインダーとしては、例えば水溶性
樹脂、水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線硬化樹
脂、さらに電子線硬化樹脂が包含される。

【００４７】水溶性樹脂としては、例えばポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ス
チレン−無水マレイン酸、カルボキシ変性ポリエチレン
樹脂等が挙げられる。水性エマルジョン又は疎水性樹脂
としては、例えばポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリブチ
ルアクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
セタール、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が挙げられ
る。また、これらは単独もしくは混合して使用され、さ
らに必要に応じて硬化剤を添加して樹脂を硬化させても
よい。

【００４８】紫外線硬化樹脂は、紫外線によって重合反
応を起こして硬化してなるモノマーオリゴマーあるいは
プレポリマーであればその種類は特に限定されず、公知
のものが使用できる。電子線硬化樹脂も特に種類は限定
されないが、特に好ましい電子線硬化樹脂としては、ポ
リエステルを骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を
有する電子硬化樹脂を主成分としたものである。金属酸
化物とバインダーの比は、バインダー１重量部に対して
金属酸化物の添加量は０．０５〜２重量部程度がよく、
好ましくは０．２〜１．５重量部程度がよい。

【００４９】本発明の基体は透明支持体であり、常温で
の屈折率が１．４５〜１．６０の範囲のものが好まし
い。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セ
ルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリス
チレンフィルム、あるいはこれらを貼り合わせた透明支
持体を使用するのが一般的である。

【００５０】感熱発色層との間には接着層を設けること
ができる。接着層の材料としては、一般的にアクリル樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等、及びこ
れらを硬化した樹脂が用いられる。

【００５１】本発明の透明感熱記録媒体の記録方法は、
サーマルヘッドが一般的であるが熱ペンやレーザー加熱
等でも行なうことができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げることにより本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は実施例に拘束されな
いことは言うまでもない。なお、実施例中の「部」は全
て重量基準である。 ［感熱記録媒体の作成］ 実施例１ ＜Ａ液＞ ２−メチル−３−エチルアミノ−７− （ｏ−クロルフェニル）アミノフルオラン ３部 オクタデシルホスホン酸 ９部 ポリビニルブチラール ４．５部 （電気化学工業社製、デンカブチラール＃３０００−２） トルエン ４１．５部 メチルエチルケトン ４２部 上記組成物をボールミルにて平均粒径が約０．３μｍに
なるまで分散して感熱記録層塗布液を調製し、厚さ１０
０μｍのポリエステルフィルム上に塗布、乾燥させて厚
み１４μｍの感熱記録層を形成した。

【００５３】次に、＜Ｂ液＞をワイヤーバーを用いて塗
布、乾燥して厚さ付着量３．５ｇ／ｍ²のマット層を形
成し感熱記録媒体ａを形成した。 ＜Ｂ液＞ 紫外線硬化樹脂 ５０部 （大日本インキ化学、Ｖ−９０５７、固形分７５％） 硬化アクリル粒子（総研化学、ＭＸ−７００）７．０μｍ ４部 メチルエチルケトン ５４部

【００５４】実施例２ 実施例１の＜Ｂ液＞を＜Ｃ液＞に変更して実施例１と同
様にして感熱記録媒体ｂを形成した。 ＜Ｃ液＞ 紫外線硬化樹脂 ５０部 （大日本インキ化学、Ｖ−９０５７、固形分７５％） 硬化アクリル粒子（総研化学、ＭＸ−７００）７．０μｍ ８部 酢酸エチル ２５部

【００５５】実施例３ 実施例１の＜Ｂ液＞を＜Ｄ液＞に変更して実施例１と同
様にして感熱記録媒体ｃを形成した。 ＜Ｄ液＞ 紫外線硬化樹脂 ５０部 （大日本インキ化学、Ｖ−９０５７、固形分７５％） 硬化アクリル粒子（総研化学、ＭＸ−５００）５．０μｍ ３部 酢酸エチル ２５部

【００５６】実施例４ 実施例１において記録層を塗工しマット層を形成する前
に＜Ｅ液＞をワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して８０
Ｗ／ｃｍの紫外ランプで紫外線照射を行ない、厚さ１．
５μｍの中間層を形成し、その後は＜Ｆ液＞を塗工して
付着量３．５ｇ／ｍ²のマット層を形成し感熱記録媒体
ｄを形成した。 ＜Ｅ液＞ 紫外線硬化樹脂 ６４部 （大日本インキ化学、Ｖ−９０５７、固形分７５％） 酢酸エチル ３１部 シリコンオイル ５部 （ＢＹＫ−３４４ビッグケミージャパン、固形分５２％） ＜Ｅ液＞ シリコン変性ブチラール樹脂 ４６部 （大日精化、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） シリコン粒子（東芝シリコン、トスパール１４５、４．５μｍ） ２部 メチルエチルケトン ５４部

【００５７】比較例１ 実施例１のＢ液の硬化アクリル粒子を除き実施例１と同
様にして感熱記録媒体ｅを形成した。

【００５８】比較例２ 実施例２のＣ液の硬化アクリル粒子をシリコーン粒子
（平均粒径１２．０μｍ）に変更して感熱記録媒体ｆを
形成した。

【００５９】比較例３ 実施例２のＣ液の硬化アクリル粒子を２部に変更して感
熱記録媒体ｇを形成した。

【００６０】マット層塗工液については、堀場製作所製
パーティクルサイズアナライザーＬＡ−７００を使用し
フィラーの巨大粒子含有率を求めた。平均膜厚（感熱発
色層膜厚ｄ１及びマット層膜厚ｄ２）、使用したフィラ
ーの平均粒径、巨大粒子の含有率を表１に示す。

【００６１】上記実施例１〜４、比較例１〜３で得られ
た感熱記録媒体について、以下の試験を行なった。それ
らの評価結果を表２に示す。 ［平滑度測定］透明感熱記録媒体の表面の平滑度を王研
式平滑度計（熊谷理機工業株式会社製）で測定した。マット層の単位面積当たりのフィラーの数 ＳＥＭにより各感熱記録媒体の表面を観察して１ｍｍ²
当たりのフィラーの個数を求めた。 ［熱感度］透明感熱記録媒体を２５℃、５０％の環境下
において、サーマル印字シュミレータ（大倉電気製）で
印字エネルギーを変えて印字し、飽和濃度に達する印字
エネルギーを熱感度として評価を行なった。 ［印字濃度］透明感熱記録媒体を２５℃、５０％の環境
下において、サーマル印字シュミレータ（大倉電気製）
で、３０ｍJ／ｍｍ²の印字エネルギーで印字し、Ｘ−Ｒ
ｉｔｅ３０９のＵＶモードで濃度を測定した。

【００６２】＜印字条件＞ サーマルヘッド密度：８ｄｏｔｓ／ｍｍ プラテン圧（線圧）：６Ｋｇ／Ａ４ 印加電力：０．６８ｗ／ｄｏｔ パルス幅：０．７ｍｓｅｃ ライン周期：１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ 上記印字により得られた画像部濃度を日立分光高度計Ｕ
−３２１０で分光波長３６５ｎｍの吸光度を測定した。
結果を表２に示す。

【００６３】残存気泡 リコー製サーマルプロッタＴＰ４９１０で印字した。印
字率５０％の印字フィルムをデュポン製の製版用樹脂版
と合わせ、デュポン製の製版、露光機にセットし、４０
０秒露光後の樹脂版と印字フィルムとの間の気泡の発生
を目視で観察し、下記の基準に基づきランク評価を行な
った。結果を表２に示す。 ○ 残存気泡なし × 残存気泡あり白抜け 印字後の感熱記録媒体の表面を目視にて観察して白抜け
の有無を確認した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、熱記録後の表面の平滑度が５０００秒以下で
ある感熱記録媒体によって、該感熱記録媒体を版下フィ
ルムとして使用して露光する際、気泡の発生による版の
エッジのぼけがない版下フィルムを得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感熱記録媒体を版下フィルムとしたフ
レキソ製版のための密着露光を示す図である。

【図２】版下フィルムと樹脂との間に気泡が入った状態
を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平10−24050 (32)優先日 平10(1998)１月22日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平10−30398 (32)優先日 平10(1998)１月29日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 岡田 真治 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田坂 素男 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に少なくとも染料、顕色剤
   を含有する感熱記録層と、粒子状フィラー、バインダー
   樹脂を含有するマット層とを有する感熱記録媒体におい
   て、感熱記録層の熱記録前の表面の平滑度が１００秒以
   上２０００秒以下であり、感熱記録層への熱記録後の表
   面の平滑度が５０００秒以下であることを特徴とする感
   熱記録媒体。
2. 【請求項２】 該粒子状フィラーがマット層表面に１０
   ００個／ｍｍ²〜５０００個／ｍｍ²存在することを特徴
   とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 該粒子状フィラーがマット層の平均膜厚
   よりも大きい平均粒子径を有するフィラーであることを
   特徴とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
4. 【請求項４】 該粒子状フィラーが平均粒径３μｍから
   １０μｍの球形架橋型フィラーであることを特徴とする
   請求項１に記載の感熱記録媒体。
5. 【請求項５】 該フィラーを重量比でマット層を構成す
   る物質全体の５〜１０％含有することを特徴とする請求
   項１に記載の感熱記録媒体。
6. 【請求項６】 該フィラーが有機フィラーであることを
   特徴とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
7. 【請求項７】 前記感熱記録層の膜厚をｄ１（μｍ）、
   マット層の膜厚をｄ２（μｍ）としたとき、（（ｄ１＋
   ｄ２）＊１．２）（μｍ）以上の粒子径を有する巨大粒
   子の含有率がフィラー全体に対して０．１％未満である
   ことを特徴とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
8. 【請求項８】 マット層を構成する成分の樹脂の５０％
   以上が紫外線硬化性樹脂あるいは電子線硬化性樹脂であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
9. 【請求項９】 上記記録層とマット層との間に少なくと
   も紫外線硬化樹脂もしくは電子線硬化樹脂を含有する中
   間層を設けたことを特徴とする請求項１に記載の感熱記
   録媒体。
10. 【請求項１０】 顕色剤が、一般式（１）あるいは一般
    式（２）で表わされる有機燐酸化合物であることを特徴
    とする請求項１に記載の感熱記録媒体。 【化１】 【化２】