JPS62251184A - 感熱又は感圧記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱又は感圧記録体に関し、詳しくは特定のフ
ェノール化合物を顕色剤として含有してなる感熱又は感
圧記録体に関する。

感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物質と顕色
剤とを、隔離された状態でバインダー及びその他の添加
剤と共に基紙表面に塗布することにより製造されている
。そして、記録装置において、この記録体にサーマルヘ
ッドや熱ペンなどの発熱素子が接触した時に染料と顕色
剤が反応して黒色等に発色し、記録される。

又、感圧記録体は、例えば、マイクロカプセル化された
発色性物質を含むシー［と顕色剤を含むシートとを重ね
た一対のシートとして用いられる。

そして、筆圧等により、マイクロカプセルが破られ、発
色剤が顕色剤を含む隣接するシートに移行し、発色し記
録される。

従来、顕色剤としては、フェノール系の化合物が用いら
れており、例えば、ビスフェノールＡ、４、４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、１．１．３−トリス（３
゛−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−６゛−メチルフェ
ニル）ブタン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル等が用
いられていたが、これらのフェノール類を用いた場合に
は、色むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じた
りする欠点があった。

本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭意検討を
重ねた結果、特定のフェノール化合物が顕色剤として優
れた効果を奏することを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明は、その着色反応系中に、発色性物質を発
色させる顕色剤として、次の弐Ｎ）で示される化合物を
含有することを特徴とする感熱又は感圧記録体を提供す
るものである。

（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
を示し、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基又はアリール
基を示す。） 本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で示される化合物
において、Ｒ４及びＲ２で表されるアルキル基としては
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、第
ニブチル、第三ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル
、イソオクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル等があげられ、アリール基とし
ては、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ブチルフ
ェニル、メトキシフェニル等があげられる。又、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、オクトキシ等があげられる。

また、前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、ケト−エ
ノール互変異性体を有するものであり、エノール体とな
っていても良いことは勿論である。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、ジアセ
チルメタン、ジベンゾイルメタン、ジピバロイルメタン
、アセチルプロピオニルメタン、ベンゾイルホルミルメ
タン、ベンゾイルアセチルメタン、ピバロイルベンゾイ
ルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイ
ルメタン、アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル等
のβ−ジケトン化合物又はβ−ケトエステル化合物等の
ジカルボニル化合物とｐ−アミノフェノールを反応させ
ることにより容易に製造することができる。

次に、本発明で用いられるフェノール化合物の具体的な
合成例を示すが、本発明は下記の合成例によって制限を
受けるものではない。

合成例 エタノール６０ｍ１、ｐ−アミノフェノール２２ｇ及び
ジアセチルメタン２４ｇをとり、還流下５時間攪拌した
。反応液は、始め不均一であったが、徐々に均一となり
、褐色透明液体となった。

微量の不溶物を熱時濾過し、室温まで冷却することによ
り、淡黄色の結晶が析出した。

これを濾過乾燥し、融点１５０℃の淡黄色結晶の生成物
を得た。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、感熱又は感圧記
録体の顕色剤として単独で使用できることは勿論である
が、その用途及び所要性能に応じて、従来使用されてい
る顕色剤；ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、ビスフェノールＡ
、　１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルブタン）　
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３．５−ジ−ｔ−
ブチルサリチル酸、４．４’　−シクロヘキシリデンジ
フェノール、ｐ−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ン、ｐ−ｔ−オクチルカテコール、２．２’−ヒドロキ
シビフェニル、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノー
ル類あるいは有機酸と併用することもできる。

本発明において使用される、発色性物質としては各種の
染料が周知であり、一般の感圧記録紙あるいは感熱記録
紙等に用いられているものであれば特に制限を受けない
。

これらの染料の具体例をあげると、（Ｉ）トリアリール
メタン系化合物；例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレットラクトン）　、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（Ｉ，２−ジメチル−３−イン
ドリル）フタリド、３−　（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド
、３．３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス　（２−フェ
ニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド
等、（２）ジフェニルメタン系化合物；例えば、４．４
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等、（３）キ
サンチン系化合物；例えば、ローダミン−β−アニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロへキシルメチルアニリノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオ
ラン等、（４）チアジン系化合物；例えば、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メ
チルナフト　（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等が
あげられ、又、これらの染料は数種類を混合して用いる
こともできる。

前述の顕色剤及び発色性染料は、ボールミル、アトライ
ザー、サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳
化装置により微粒化され、目的に応じて各種の添加材料
を加えて塗液とする。

この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉類、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体等の結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等
の充填剤を配合するが、この他にステアリン酸亜鉛等の
金属石鹸類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤
、消泡剤等を使用することができる。この塗液を紙及び
各種フィルム類に塗布することによって目的とする感熱
又は感圧記録体が得られる。

本発明で用いられる特定のフェノール化合物の量は要求
される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料１部に対してフェ
ノール化合物１〜１０部を使用する。

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。

実施例−１ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００
ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料分散液を得た。

（Ａ液） 同様に、試料（表−１参照）２０ｇを１０％ポリビニル
アルコール水溶液１００　ｇとともにボールミル中で磨
砕し、顕色剤分散液を得た。（Ｂ液）Ａ液及びＢ液を３
：１０の割合で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カル
シウム５０ｇを添加、分散させて塗液を得た。

この塗液を、５０ｇ／ｒｒｒの基紙上に固型分で６ｇ／
ｒｄの塗布量となるように塗布、乾燥した。

得られた感熱紙を用い、市販の感熱ファクシミリ装置（
Ｎｌ！ＦＡＸ−３０００：日本電気型）で印字後の地肌
の濃度及び印字部の濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４
型で測定した。

又、この発色体を温度５０℃、湿度９０％及び温度７０
℃、乾燥状態の二条性下で４８時間保存し、保存後の地
肌の濃度及び印字部の濃度を同様にして測定し、次の式
から保存後の印字部濃度の残存率を測定した。

その結果を表−１に示す。

実施例−２ ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシ
エチル）アミノフルオラン２０ｇを１０％ポリビニルア
ルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨砕し
、染料分散液を得た。（Ａ液）同様に、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン１０ｇ及びステアリ
ン酸アミド１０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液
１００ｇとともにボールミル中で磨砕し、分散液を得た
。（Ｂ液）同様に、試料化合物２０ｇを１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で磨
砕し、分散液を得た。（Ｃ液） Ａ液、Ｂ液及びＣ液を３：２０：５の重量比で混合し、
混合液２００ｇに炭酸カルシウム５０ｇを添加、分散さ
せて塗液を得た。

この塗液を用い、実施例１と同様にして感熱紙を作成し
、実施例−１と同様の試験を行った。

その結果を表−２に示す。

実施例３ ４−（Ｉ”−メチル−３°−オキソブチリデンイミノ）
フェノール１０部、チャイナクレー３０部、スチレン／
ブタジェン共重合体１０部及び水７０部を混合し、ボー
ルミル中で粒径２〜４ミクロンになるまで摩砕した。

得られた分散液をドクターブレードを用いて、５０　ｇ
／ｒｄの基紙上に６ｇ／ｒｒｒとなるように塗布した。

この塗工紙を被転写シートとし、市販のカーボン紙（ク
リスタルバイオレットラクトンをマイクロカプセル内に
含むもの）と重ね合わせて、タイプライタ−で印字を行
った結果、濃い青色のコピーかえられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 その着色反応系中に、発色性物質を発色させる顕色剤と
   して、次の式（ I ）で示される化合物を含有すること
   を特徴とする感熱又は感圧記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはアリール
   基を示し、Ｒ＿２はアルキル基、アルコキシ基又はアリ
   ール基を示す。）