JP2589134B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JP2589134B2
JP2589134B2 JP63066412A JP6641288A JP2589134B2 JP 2589134 B2 JP2589134 B2 JP 2589134B2 JP 63066412 A JP63066412 A JP 63066412A JP 6641288 A JP6641288 A JP 6641288A JP 2589134 B2 JP2589134 B2 JP 2589134B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関し、詳しくはアリールジスル
ホン酸ビスシクロアルキルエステル誘導体を含有してな
る感熱記録体に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱
の作用を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、
隔離された状態で増感剤、バインダー及びその他の添加
剤と共に、紙、合成紙、プラスチックフィルムもしくは
シート等の支持体表面に塗布することにより製造されて
いる。そして、記録装置において、この記録体にサーマ
ルヘッドや熱ペン等の発熱素子が接触した時に染料と顕
色剤が反応して黒色等に発色し、記録される。
而して斯かる記録体は、他の記録体に比較して現像や
定着などの煩雑な処理をほどこすことがなく、比較的簡
単な装置で短時間で記録が得られること、騒音の発生が
少ないことや環境汚染が少ないこと、コストが安いこと
などの利点があるために、図書、文書などの複写のほ
か、各種計測用記録紙、コンピューター、ファクシミ
リ、テレックス、乗車券自動販売機、プリペイドカー
ド、ラベル等の記録体として広く使用されている。
従来、発色性物質を熱的に発色させる顕色剤として
は、各種の酸性物質が提案されており、特にフェノール
系の化合物、例えば、ビスフェノールA、p−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、4,4′−シクロヘキシリ
デンジフェノール、1,1,3−トリス(3′−第三ブチル
−4′−ヒドロキシ−6′−メチルフェニル)ブタン等
が単独であるいは数種類組み合わせて用いられている。
しかしながら、これらのフェノール類を用いた場合に
は、発色感度が充分とはいえず、色むらや色もどりが生
じたり、あるいは保存中に変色を生じたりする欠点があ
った。
そこで発色性物質、顕色剤に第三物質である増感剤を
使用して、高感度化を達成しようとする試みがなされて
きた。例えば、4−ベンジルオキシビフェニル、ジメチ
ルフタレート、ステアリン酸アミド、安息香酸フェニル
等を併用していたが、まだ不十分であった。
そこで、例えばスルホン酸エステル誘導体を増感剤と
して使用することが提案された(特開昭59−73990号公
報参照)。これによって発色感度はある程度改善される
ものの、まだ充分とはいえず、色むらや色もどりを起こ
し、保存安定性にも問題が残されている。さらに、スル
ホン酸エステル誘導体を顕色剤として使用することが提
案されたが(特開昭59−109388号公報参照)、単独使用
では印字スピードや発色感度にはまた不十分であるた
め、発色助剤としてアミン化合物を併用している。しか
しながら、発色助剤を併用することによって、発色感度
は改善されるものの、保存安定性に問題が生じ、さらに
その改良が望まれていた。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者等は、上記の現状に鑑み、発色感度に優れる
ばかりでなく、色むらや色もどりがなく、また保存中に
変色あるいは色もどりすることがない顕色剤を得るため
に鋭意検討を重ねた結果、次の一般式(I)で表される
アリールジスルホン酸ビスシクロアルキルエステル化合
物を用いることにより増感剤や発色助剤を併用すること
なく、印字スピードに優れ、発色感度を著しく改良する
効果を有するばかりでなく、耐溶剤性や保存安定性にも
著しく改良することを見出した。さらに一般式(I)で
表される化合物は、通常の顕色剤と併用して使用した場
合には、優れた増感効果を発揮するために、増感剤とし
ても使用できることを見い出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質
と、熱時に該発色性物質を発色させる顕色剤とを含有す
る発色層を設けた感熱記録体において、顕色剤として次
の一般式(I)で示される化合物を含有する感熱記録体
を提供するものであり、さらに前記発色性物質と通常の
顕色剤とを含有する感熱記録体に、さらに増感剤として
次の一般式(I)で示される化合物を含有する感熱記録
体を提供するものである。
(式中、RおよびR′はそれぞれ独立してシクロアルキ
ル基または置換シクロアルキル基を示し、Arはアリール
基を示す。) 以下、本発明の感熱記録体について詳述する。
本発明で用いられる上記一般式(I)で示される化合
物において、Arで示されるアリール基としては、フェニ
ル、ナフチル、ビフェニル基などがあげられるが、これ
らのアリール基は置換基を有してもよい。
またRおよびR′で示されるシクロアルキル基として
は、炭素原子数5〜8の基であり、具体的にはシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオク
チル基があげられ、やはり置換基を有してもよい。
従って、本発明で用いられる上記一般式(I)で示さ
れる化合物としては例えば 等の化合物があげられる。
前記アリールジスルホン酸ビスシクロアルキルエステ
ル化合物は、例えば、アリールジスルホン酸クロライド
とシクロアルカノール化合物とを塩酸捕捉剤等の存在下
に反応させる等の周知の合成方法を適用することにより
容易に製造することができる。
次に、本発明で用いられるアリールジスルホン酸ビス
シクロアルキルエステル化合物の具体的な合成例を示
す。
合成例 1 m−ベンゼンジスルホン酸ビスシクロヘキシルエステル
の合成(No.1化合物) 撹拌器、温度計、還流冷却器および窒素導入管を付し
たフラスコにm−ベンゼンジスルホン酸ジクロライド8.
25gおよびシクロヘキサノール6.31gをピリジン30mlに溶
解させ、水冷しながら撹拌した。約5分後にピリジンの
塩酸塩が析出しはじめる。室温で2時間撹拌した後、生
成したピリジンの塩酸塩をろ別除去し、ろ液を40〜50℃
で脱溶媒して粗生成物を得た。得られた粗生成物をエタ
ノールで再結晶して白色結晶8.5gを得た。融点 85℃
(分解) 赤外分光分析の結果、次の特性吸収が見られ、目的の
化合物であることが確認された。
νC-H2950cm-1、2870cm-1 νS-O1360cm-1、1200cm-1、1180cm-1 590cm-1 これらのアリールジスルホン酸ビスシクロアルキルエ
ステル化合物は、前述のごとく、それ自身顕色剤として
すぐれた効果を奏するばかりでなく、保存安定性を改良
する効果が優れているので、その用途および所用性能に
応じて従来使用されている顕色剤:p−オクチルフェノー
ル、p−第三ブチルフェノール、p−フェニルフェノー
ル、ビスフェノールA、1,1−ビス(p−ヒドロキシフ
ェニルブタン)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
クロロフェニル)プロパン、ビス〔2−(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)エトキシ〕メタン、p−(4−イソプ
ロポキシベンゼンスルホニル)フェノール、4−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステル、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸ブチルエステル、スルホビス(3,4−ジ
ヒドロキシベンゼン)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、3,5−ジ第三
ブチルサリチル酸、4,4′−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、p−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、p−ヒドロキシアセトフェノン、
p−第三オクチチルカテコール、2,2′−ジヒドロキシ
ビフェニル、2,2′−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニ
ル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン等のフェノ
ール類、有機酸もしくはそれらの金属塩と併用すること
もできる。
本発明において使用される通常無色ないし淡色の発色
性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧記
録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであれ
ば特に制限を受けない。
これらの染料(発色性物質)の具体例をあげると、
(1)トリアリールメタン系化合物;例えば、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチ
ル−3−インドリル)フタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−フェニル−3−インドリ
ル)フタリド、3,3−ビス(9−エチル−3−カルバゾ
リル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニル−3−インドリル)−5−ジメチルアミノフ
タリド等、(2)ジフェニルメタン系化合物;例えば、
4,4−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、N−ハロフェニルロイコオーラミン、N−2,4,
5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、(3)キ
サンテン系化合物;例えば、ローダミン−β−アニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−(β−エトキシエチルアミノ)フルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−シクロヘキシルメチルアニリノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−クロロ−7−γ−クロロプロピルアミノフル
オラン等、(4)チアジン系化合物;例えば、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコ
メチレンブルー等、(5)スピロ系化合物;例えば、3
−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジナ
フトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3−
メチルナフト(3−メトキシベンゾ)スピロピラン等が
あげられ、又、これらの染料は数種類を混合して用いる
こともできる。
本発明で用いられる前記一般式(I)の化合物および
発色性無色染料は、通常、ボールミル、アトライザー、
サンドグラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳化装置
により微粒化され、目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。
この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド重合体、澱粉類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等の結合剤、カオリン、シリ
カ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の充填剤を配
合するが、この他に4−ベンジルオキシビフェニル、4
−ベンジルビフェニル、1,2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン、メチレンビスベンゾエート、1−ヒドロ
キシ−2−ナフチル酸ベンジルエステル等の増感剤、ト
リエチレンテトラミン、N,N−ビス(3−アミノプロピ
ル)エチレンジアミン等のアミン類、ステアリン酸アミ
ド等のアミド化合物、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸
類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤
等を使用することができる。
この塗液を紙及び各種フィルム類に塗布することによ
って目的とする感熱記録体が得られる。
本発明で用いられる前記一般式(I)で示されるアリ
ールジスルホン酸ビスシクロアルキルエステル化合物の
量は、要求される性能及び記録適性、併用される他の添
加剤の種類及び量によっても変わるため、特に限定され
るものではないが、通常発色性染料1部に対して0.1〜1
0部を使用する。
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。
実施例−1 2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液100gとと
もにボールミル中で磨砕し、染料分散液(A液)を得
た。
同様に、表−1に示された試料化合物20g及び酸化ワ
ックス5gを10%ポリビニルアルコール水溶液100gととも
にボールミル中で磨砕し、顕色剤分散液を得た。(B
液) A液およびB液を3:10の重量比で混合し、混合液200g
に対し炭酸カルシウム50gを添加し、分散させて塗液を
得た。
この塗液を50g/m3の基紙上に固型分で6g/m3の塗布量
となるように塗布し、温風乾燥して感熱記録体をつくっ
た。
得られた感熱紙を用い、市販の感熱ファクシミリ装置
(NEFAX−3000:日本電気製)を用いて印字した記録像の
発色濃度をマクベス濃度計(マクベス社RD−933型)に
より測定した。
又、この発熱体を、温度50℃、湿度90%、およびジオ
クチルフタレートをスタンプ後50℃で乾燥状態の二条件
で48時間保存し、保存後の地肌の濃度および印字後の濃
度を同様にして測定し、次の式から保存後の印字部濃度
の残存率を測定した。
その結果を表−2に示す。
実施例−2 本発明のアリールジスルホン酸ビスシクロアルキルエ
ステル誘導体の増感剤としての効果を見るため、次の方
法で感熱記録体を作成した。
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルフェニル)ア
ミノフルオラン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液1
00gとともにボールミル中で磨砕し、染料分散液(A
液)を得た。
同様に、顕色剤としてビスフェノールA10gを10%ポリ
ビニルアルコール水溶液110gとともにボールミル中で磨
砕し、顕色剤分散液を得た。(B液) さらに、m−ベンゼンジスルホン酸ビスシクロヘキシ
ルエステル(表−1、No.1化合物)20gを10%ポリビニ
ルアルコール水溶液100gとともにボールミル中で磨砕
し、増感剤分散液を得た。(C液) A液、B液およびC液をそれぞれ次の重量比で混合
し、混合液200gに対し炭酸カルシウム50gを添加し、分
散させて塗液を得た。
A液 B液 C液 PVA*1 比較例2−1 3 20 0 11 2−2 3 30 0 0 2−3 3 20 10*2 0 実施例2−1 3 0 10 24 実施例2−2 3 20 10 0 *1 10%ポリビニルアルコール水溶液 *2 メチレンジベンゾエートを使用 この塗液を実施例−1と同様にして感熱記録材料をつ
くり、発色濃度および保存性の試験を行い、その結果を
表−3に示した。
表−2及び表−3の結果から、本発明の感熱記録体は
発色感度に優れているばかりなく、保存安定性にも著し
く優れていることが理解される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−109388(JP,A) 特開 平1−214473(JP,A) 特開 平1−178489(JP,A) 特開 昭62−16186(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の
    一般式(I)で表される化合物を含有させることを特徴
    とする感熱記録体 (式中、RおよびR′はそれぞれ独立してシクロアルキ
    ル基または置換シクロアルキル基を示し、Arはアリール
    基を示す。)
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