JP2835456B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2835456B2 JP2835456B2 JP1259685A JP25968589A JP2835456B2 JP 2835456 B2 JP2835456 B2 JP 2835456B2 JP 1259685 A JP1259685 A JP 1259685A JP 25968589 A JP25968589 A JP 25968589A JP 2835456 B2 JP2835456 B2 JP 2835456B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくは、増感剤とし
てメチレンジオキシフェノール誘導体を配合することを
特徴とする感熱記録材料に関する。
てメチレンジオキシフェノール誘導体を配合することを
特徴とする感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は、紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持
体上にロイコ染料等の通常無色ないし淡色の発色性物質
とこれを熱時に発色させる顕色剤とからなる発色系に、
増感剤、バインダー及びその他の添加剤を分散した感熱
発色層を設けたものであり、記録装置において、この記
録体にサーマルヘッドや熱ペン等の発熱素子が接触した
時に染料と顕色剤が反応して黒色等に発色し、記録され
る。
体上にロイコ染料等の通常無色ないし淡色の発色性物質
とこれを熱時に発色させる顕色剤とからなる発色系に、
増感剤、バインダー及びその他の添加剤を分散した感熱
発色層を設けたものであり、記録装置において、この記
録体にサーマルヘッドや熱ペン等の発熱素子が接触した
時に染料と顕色剤が反応して黒色等に発色し、記録され
る。
そして、感熱記録材料は、他の記録材料に比較して短
時間で記録が得られること、騒音の発生が少ないこと、
安価であること等の利点があるため、計測用記録計、コ
ンピューター、ファクシミリ、テレックス、乗車券自動
販売機等の記録材料として広く使用されている。
時間で記録が得られること、騒音の発生が少ないこと、
安価であること等の利点があるため、計測用記録計、コ
ンピューター、ファクシミリ、テレックス、乗車券自動
販売機等の記録材料として広く使用されている。
従来、無色ないし淡色の発色性物質としては、例えば
ラクトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有するロイ
コ染料が用いられ、顕色剤としては、各種の酸性物質が
提案されており、特にフェノール系の化合物、例えば、
ビスフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル等が単独で又は数種組み合わせて用いられていた
が、これらのフェノール類を用いた場合には、記録の高
速度化及び高密度が難しく、また、色むらが生じたり、
あるいは保存中に変色を生じたりする欠点があった。
ラクトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有するロイ
コ染料が用いられ、顕色剤としては、各種の酸性物質が
提案されており、特にフェノール系の化合物、例えば、
ビスフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル等が単独で又は数種組み合わせて用いられていた
が、これらのフェノール類を用いた場合には、記録の高
速度化及び高密度が難しく、また、色むらが生じたり、
あるいは保存中に変色を生じたりする欠点があった。
そこで発色性物質、顕色剤に第三物質である増感剤を
使用して、高感度化を達成しようとする試みがなされて
おり、例えば、各種ワックス類、ステアリン酸アミド、
ターフェニル等が用いられていた。
使用して、高感度化を達成しようとする試みがなされて
おり、例えば、各種ワックス類、ステアリン酸アミド、
ターフェニル等が用いられていた。
しかし、これらの増感剤は、多量に使用しないと効果
が十分に出ず、感熱記録材料の高感度化という要求を十
分に満足できるものではなく、しかもカブリが発生した
りあるいは保存中に変色したりする欠点があり、実用上
満足できるものではなかった。
が十分に出ず、感熱記録材料の高感度化という要求を十
分に満足できるものではなく、しかもカブリが発生した
りあるいは保存中に変色したりする欠点があり、実用上
満足できるものではなかった。
このため、特開昭57−182485号公報にはメトキシフェ
ニルベンゾエートを用いることが提案され、特開昭60−
56588号公報、特開昭61−16888号公報、特開昭61−2958
7号公報等にはジアリーロキシアルカンを用いることが
提案され、特開昭60−178087号公報にはジアリールカー
ボネートを用いることが提案され、特開昭62−109681号
公報、特開昭62−121089号公報等にはアリールチオアル
キルアリールエーテルを用いることが提案され、特開昭
62−299385号公報にはポリアルコキシアリールエーテル
誘導体を用いることが提案され、特開昭63−11390号公
報にはベンゾジオキサン誘導体を用いることが提案され
ている。
ニルベンゾエートを用いることが提案され、特開昭60−
56588号公報、特開昭61−16888号公報、特開昭61−2958
7号公報等にはジアリーロキシアルカンを用いることが
提案され、特開昭60−178087号公報にはジアリールカー
ボネートを用いることが提案され、特開昭62−109681号
公報、特開昭62−121089号公報等にはアリールチオアル
キルアリールエーテルを用いることが提案され、特開昭
62−299385号公報にはポリアルコキシアリールエーテル
誘導体を用いることが提案され、特開昭63−11390号公
報にはベンゾジオキサン誘導体を用いることが提案され
ている。
これらの化合物を用いることにより発色感度はある程
度改善されるものの、保存後に発色部が変色（消色）し
たり地肌部が発色する（地肌カブリ）という欠点があ
り、しかも、これらの増感剤を用いた場合には、感熱記
録材料を長期間保存した後に印字させようとする場合
に、保存前の感熱記録材料を用いた場合よりも発色濃度
が著しく低下するという欠点があった。
度改善されるものの、保存後に発色部が変色（消色）し
たり地肌部が発色する（地肌カブリ）という欠点があ
り、しかも、これらの増感剤を用いた場合には、感熱記
録材料を長期間保存した後に印字させようとする場合
に、保存前の感熱記録材料を用いた場合よりも発色濃度
が著しく低下するという欠点があった。
本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭意検討
を重ねた結果、3,4−ジオキシフェノールの特定の誘導
体を増感剤として用いた場合には発色感度が良好なばか
りでなく、発色した印字部の消色あるいは地肌カブリが
極めて少なく、しかも、感熱記録材料を長期間保存した
後においても発色感度が低下しないことを見出し、本発
明に到達した。
を重ねた結果、3,4−ジオキシフェノールの特定の誘導
体を増感剤として用いた場合には発色感度が良好なばか
りでなく、発色した印字部の消色あるいは地肌カブリが
極めて少なく、しかも、感熱記録材料を長期間保存した
後においても発色感度が低下しないことを見出し、本発
明に到達した。
即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質
と、該物質を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層
を設けた感熱記録材料において、上記発色層中に次の一
般式（Ｉ）で表される3,4−メチレンジオキシフェノー
ル誘導体を含有させたことを特長とする感熱記録材料を
提供するものである。
と、該物質を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層
を設けた感熱記録材料において、上記発色層中に次の一
般式（Ｉ）で表される3,4−メチレンジオキシフェノー
ル誘導体を含有させたことを特長とする感熱記録材料を
提供するものである。
（式中、Ｒは炭素原子数１〜10のアルキレン基を示し、
ｎは０〜２を示し、Ｘは−Ｏ−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、
−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｙはフェニル基、アルキル
フェニル基または3,4−メチレンジオキシフェニル基を
示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
ｎは０〜２を示し、Ｘは−Ｏ−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、
−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｙはフェニル基、アルキル
フェニル基または3,4−メチレンジオキシフェニル基を
示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
本発明で用いられる3,4−メチレンジオキシフェノー
ル誘導体としては、例えば、1,2−ビス（3,4−メチレン
ジオキシフェノキシ）エタン、（２−フェノキシエトキ
シ）−3,4−メチレンジオキシベンゼン、〔２−（３−
メチルフェノキシ）エトキシ〕−3,4−メチレンジオキ
シベンゼン、3,4−メチレンジオキシフェニル−フェニ
ルエーテル、1,3−ビス（3,4−メチレンジオキシフェノ
キシ）プロパン、1,6−ビス（3,4−メチレンジオキシフ
ェノキシ）ヘキサン、1,10−ビス（3,4−メチレンジオ
キシフェノキシ）デカン、1,5−ビス（3,4−メチレンジ
オキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、1,8−ビス
（3,4−メチレンジオキシフェノキシ）−3,5−ジオキサ
オクタン、（２−フェニルチオエトキシ）−3,4−メチ
レンジオキシベンゼン、ビス（3,4−メチレンジオキシ
フェニル）カーボネート、3,4−メチレンジオキシフェ
ニル−フェニルカーボネート、3,4−メチレンジオキシ
フェニルベンゾエート、3,4−メチレンジオキシフェノ
キシエチルベンゾエート等があげられる。
ル誘導体としては、例えば、1,2−ビス（3,4−メチレン
ジオキシフェノキシ）エタン、（２−フェノキシエトキ
シ）−3,4−メチレンジオキシベンゼン、〔２−（３−
メチルフェノキシ）エトキシ〕−3,4−メチレンジオキ
シベンゼン、3,4−メチレンジオキシフェニル−フェニ
ルエーテル、1,3−ビス（3,4−メチレンジオキシフェノ
キシ）プロパン、1,6−ビス（3,4−メチレンジオキシフ
ェノキシ）ヘキサン、1,10−ビス（3,4−メチレンジオ
キシフェノキシ）デカン、1,5−ビス（3,4−メチレンジ
オキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、1,8−ビス
（3,4−メチレンジオキシフェノキシ）−3,5−ジオキサ
オクタン、（２−フェニルチオエトキシ）−3,4−メチ
レンジオキシベンゼン、ビス（3,4−メチレンジオキシ
フェニル）カーボネート、3,4−メチレンジオキシフェ
ニル−フェニルカーボネート、3,4−メチレンジオキシ
フェニルベンゾエート、3,4−メチレンジオキシフェノ
キシエチルベンゾエート等があげられる。
本発明で用いられる上記3,4−メチレンジオキシフェ
ノール誘導体は、周知のエステル化あるいはエーテル化
反応等によって容易に製造することができる。
ノール誘導体は、周知のエステル化あるいはエーテル化
反応等によって容易に製造することができる。
以下に、本発明で用いられる3,4−メチレンジオキシ
フェノール誘導体の具体的な合成例を示す。
フェノール誘導体の具体的な合成例を示す。
合成例−１ （２−フェノキシエトキシ）−3,4−メチレンジオキシ
ベンゼンの合成 蒸留水20gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、２−フェノキシエタノール9.4g
（0.06モル）を加え、還流下８時間撹拌した。
ベンゼンの合成 蒸留水20gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、２−フェノキシエタノール9.4g
（0.06モル）を加え、還流下８時間撹拌した。
冷却することにより生成した結晶をろ過して集め、水
洗後、エタノール80mlから再結晶し、融点102℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
洗後、エタノール80mlから再結晶し、融点102℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
赤外線分光分析結果 νＣ＝Ｃ:3400、1630、1600、1590、760cm-1 νC-O:1200、1040cm-1 νC-H:2950、2700、1450cm-1 合成例−２ 〔２−（３−メチルフェノキシ）エトキシ〕−3,4−メ
チレンジオキシベンゼンの合成 蒸留水20gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、２−（３−メチルフェノキシ）
エタノール10.2g（0.06モル）を加え、還流下８時間撹
拌した。
チレンジオキシベンゼンの合成 蒸留水20gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、２−（３−メチルフェノキシ）
エタノール10.2g（0.06モル）を加え、還流下８時間撹
拌した。
冷却することにより生成した結晶をろ過して集め、水
洗後、エタノール80mlから再結晶し、融点93.5℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
洗後、エタノール80mlから再結晶し、融点93.5℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
赤外線分光分析結果 νＣ＝Ｃ:3400、1600、1490cm-1 νC-O:1205、1180、1070、1040cm-1 νC-H:2950、2700、1450cm-1 合成例−３ 1,2−ビス（3,4−メチレンジオキシフェノキシ）エタン
の合成 蒸留水30gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、1,2−ジブロモエタン5.6g（0.0
3モル）を加え、還流下８時間撹拌した。
の合成 蒸留水30gに85％水酸化カリウム4.7g（0.07モル）お
よび3,4−メチレンジオキシフェノール8.7g（0.06モ
ル）を溶解し、ここに、1,2−ジブロモエタン5.6g（0.0
3モル）を加え、還流下８時間撹拌した。
冷却することにより生成した結晶をろ過して集め、水
洗後、エタノール100mlから再結晶し、融点161℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
洗後、エタノール100mlから再結晶し、融点161℃の白色
リン片状結晶の生成物を得た。
赤外線分光分析結果 νＣ＝Ｃ:3420、1620、1500、1480cm-1 νC-O:1250、1190、1110、1030cm-1 νC-H:2950、2900、1450cm-1 本発明において使用される、通常無色ないし淡色の発
色性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧
記録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであ
れば特に制限を受けない。
色性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧
記録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであ
れば特に制限を受けない。
これらの染料の具体例をあげると、（１）トリアリー
ルメタン系化合物；例えば、3,3−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（通称
クリスタルバイオレットラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（1,2−ジメチル−３−イン
ドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリ
ド、3,3−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５
−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、
（２）ジフェニルメタン系化合物；例えば、4,4−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
（３）キサンテン系化合物；例えば、ローダミン−β−
アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シルルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオラン等、
（４）チアジン系化合物；例えば、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３−メチルス
ピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があげら
れ、又、これらの染料は数種類を混合して用いることも
できる。
ルメタン系化合物；例えば、3,3−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（通称
クリスタルバイオレットラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（1,2−ジメチル−３−イン
ドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリ
ド、3,3−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５
−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、
（２）ジフェニルメタン系化合物；例えば、4,4−ビス
（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、
Ｎ−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
（３）キサンテン系化合物；例えば、ローダミン−β−
アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキ
シルルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−γ−クロロプロピルアミノフルオラン等、
（４）チアジン系化合物；例えば、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３−メチルス
ピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があげら
れ、又、これらの染料は数種類を混合して用いることも
できる。
さらに本発明で使用される顕色剤としては、例えば、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフィェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェ
ノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オク
チチルカテコール、2,2′−ジヒドロキシビフェニル、
ビスフェノールＡ、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、2,2−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2−ビス（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（3,5−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（3,4−ジヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、1,1−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、1,1,3−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニ
ル）ブタン、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス〔２
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル等のフェノー
ル類；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪族カルボン
酸；安息香酸、第三ブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸、サリチル酸、イソプロピルサリチル酸、フェニルサ
リチル酸、3,5−ジ第三ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−ベンジルサリチル酸、3,5−ジ（α−メチルベン
ジンル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸等の芳香族カルボン酸及び
これらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属塩；酸性白土、活性白土、アタパルガ
イト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カ
オリン、タルク等の無機顕色剤等があげられる。
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフィェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェ
ノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オク
チチルカテコール、2,2′−ジヒドロキシビフェニル、
ビスフェノールＡ、1,1−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、2,2−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2−ビス（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（3,5−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（3,4−ジヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン、1,1−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、1,1,3−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニ
ル）ブタン、1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、ビス〔２
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル等のフェノー
ル類；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハ
ク酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪族カルボン
酸；安息香酸、第三ブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸、サリチル酸、イソプロピルサリチル酸、フェニルサ
リチル酸、3,5−ジ第三ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−ベンジルサリチル酸、3,5−ジ（α−メチルベン
ジンル）サリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸等の芳香族カルボン酸及び
これらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッ
ケル等の多価金属塩；酸性白土、活性白土、アタパルガ
イト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニ
ウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カ
オリン、タルク等の無機顕色剤等があげられる。
本発明で用いられる、前記一般式（Ｉ）で表される3,
4−メチレンジオキシフェノール誘導体、発色性無色染
料及び顕色剤は、ボールミル、アトライザー、サンドグ
ラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳化装置により微
粒化され、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。
4−メチレンジオキシフェノール誘導体、発色性無色染
料及び顕色剤は、ボールミル、アトライザー、サンドグ
ラインダー等の磨砕機あるいは適当な乳化装置により微
粒化され、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液と
する。
この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド重合体、澱粉類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等あるいはこれらの変性物等の
結合剤、シラン、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、メラミン等の充填剤が配合され、更に、この
他に金属石鹸類、アマイド類、ワックス類、光安定剤、
保存安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤、他の増感剤等
を使用することもできる。
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド重合体、澱粉類、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等あるいはこれらの変性物等の
結合剤、シラン、カオリン、珪藻土、タルク、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、メラミン等の充填剤が配合され、更に、この
他に金属石鹸類、アマイド類、ワックス類、光安定剤、
保存安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤、他の増感剤等
を使用することもできる。
この塗液を紙及び各種フィルム類に塗布することによ
って目的とする感熱記録体が得られる。
って目的とする感熱記録体が得られる。
本発明で用いられる、前記一般式（Ｉ）で表される3,
4−メチレンジオキシフェノール誘導体の量は、要求さ
れる性能及び記録適性、併用される他の添加剤の種類及
び量によっても変わるため、特に限定されるものではな
いが、通常発色性染料１部に対して0.1〜10部が使用さ
れる。
4−メチレンジオキシフェノール誘導体の量は、要求さ
れる性能及び記録適性、併用される他の添加剤の種類及
び量によっても変わるため、特に限定されるものではな
いが、通常発色性染料１部に対して0.1〜10部が使用さ
れる。
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。
実施例−１ ３−（N,N−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン20g及び10％ポリビニルアルコール水
溶液100gを充分に磨砕し、染料分散液（Ａ液）を得た。
ニリノフルオラン20g及び10％ポリビニルアルコール水
溶液100gを充分に磨砕し、染料分散液（Ａ液）を得た。
ビスフェノールA20g及び10％ポリビニルアルコール水
溶液100gを充分に磨砕し、顕色剤分散液（Ｂ液）を得
た。
溶液100gを充分に磨砕し、顕色剤分散液（Ｂ液）を得
た。
試料化合物20g及び10％ポリビニルアルコール水溶液1
00gを充分に磨砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
00gを充分に磨砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
亜鉛ステアレート20g及び10％ポリビニルアルコール
水溶液100gを充分に磨砕し、分散液（Ｄ液）を得た。
水溶液100gを充分に磨砕し、分散液（Ｄ液）を得た。
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液及び微粉末状のシリカを重量
比1:2:2:0.4:0.5の割合で混合し、充分に分散させて塗
液を得た。
比1:2:2:0.4:0.5の割合で混合し、充分に分散させて塗
液を得た。
この塗液を、50g/m2の基紙上に厚さ28μｍで塗布、乾
燥して感熱記録材料をつくった。
燥して感熱記録材料をつくった。
得られた感熱紙を用い、感熱印字装置（TH−PMD:株式
会社大倉電機製）を用いてパルス幅を変えて印字した記
録像の発色濃度をマクィベス濃度計（マクベス社製RD−
933型）により測定し、また、この発色させた感熱紙
を、温度60℃で相対湿度90％及び乾燥の条件下で各５時
間保存し、保存安定性を評価した。
会社大倉電機製）を用いてパルス幅を変えて印字した記
録像の発色濃度をマクィベス濃度計（マクベス社製RD−
933型）により測定し、また、この発色させた感熱紙
を、温度60℃で相対湿度90％及び乾燥の条件下で各５時
間保存し、保存安定性を評価した。
また、この感熱紙を60℃、乾燥の条件下で48時間保存
した後、同様にパルス幅を変えて印字し、保存後の発色
感度（再印字性）を評価した。
した後、同様にパルス幅を変えて印字し、保存後の発色
感度（再印字性）を評価した。
その結果を次の表−１に示す。
〔発明の効果〕 表−１の結果から明らかなごとく、従来用いられてい
た増感剤は、感度の面では比較的良好なものもあるが、
保存安定性が劣り、しかも、再印字性が著しく劣る欠点
を有しており、実用上満足できるものではなかった。
た増感剤は、感度の面では比較的良好なものもあるが、
保存安定性が劣り、しかも、再印字性が著しく劣る欠点
を有しており、実用上満足できるものではなかった。
これに対し、一般式（Ｉ）で表される3,4−メチレン
ジオキシフェノール誘導体を用いた本発明の感熱記録材
料は、発色感度が著しく優れているばかりでなく、保存
安定性も良好であり、しかも、再印字性も極めて良好で
あり、長期間過酷な条件下に保存した後も発色感度の低
下が極めて少ない利点をも利用するものである。
ジオキシフェノール誘導体を用いた本発明の感熱記録材
料は、発色感度が著しく優れているばかりでなく、保存
安定性も良好であり、しかも、再印字性も極めて良好で
あり、長期間過酷な条件下に保存した後も発色感度の低
下が極めて少ない利点をも利用するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】通常無色ないし淡色の発色性物質と、該物
質を熱時発色させる顕色剤とを含有する発色層を設けた
感熱記録材料において、上記発色層中に次の一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を含有させた
ことを特徴とする感熱記録材料。 （式中、Ｒは炭素原子数１〜10のアルキレン基を示し、
ｎは０〜２を示し、Ｘは−Ｏ−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、
−Ｏ−または−Ｓ−を示し、Ｙはフェニル基、アルキル
フェニル基または3,4−メチレンジオキシフェニル基を
示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1259685A JP2835456B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1259685A JP2835456B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03121886A JPH03121886A (ja) | 1991-05-23 |
| JP2835456B2 true JP2835456B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
ID=17337494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1259685A Expired - Fee Related JP2835456B2 (ja) | 1989-10-04 | 1989-10-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2835456B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4933858B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2012-05-16 | 株式会社 資生堂 | 棒状化粧料繰出容器 |
-
1989
- 1989-10-04 JP JP1259685A patent/JP2835456B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03121886A (ja) | 1991-05-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |