JPH0414637B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録体に関し、詳しくは特定の顕
色剤を含有してなる感熱記録体に関する。 感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性無
色染料と顕色剤とを隔離された状態でバインダー
とその他の添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により製造されている。そして、記録装置におい
て、この記録体にサーマルヘツドや熱ペンなどの
発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応して
黒色等に発色し、記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール系の顕色剤
が用いられており、例えば、ビスフエノールＡ、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル等が用いられていた
が、これらのフエノール類を用いた場合には、色
むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じた
りする欠点があつた。 本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭
意検討を重ねた結果、特定のトリスフエノール化
合物が顕色剤として優れた効果を奏することを見
いだし、本発明に到達した。 即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性
物質と、次の一般式（）で示されるトリスフエ
ノール化合物を含有する感熱記録体を提供するも
のである。 （式中、R₁，R₂及びR₃は各々独立して水素原子、
メチル基又はエチル基を示す。） 本発明で用いられる、上記一般式（）で示さ
れる化合物としては、例えば、１，１，３−トリ
ス（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（３−エチル−
４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシフエニル）
ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）ブタン等があげられる。 上記一般式（）で表される化合物は、例えば
クロトンアルデヒドと対応するフエノール類を反
応させることによつて製造できる。 次に、本発明で用いられるトリスフエノール化
合物の具体的な合成例を示す。 合成例 １，１，３−トリス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）ブタン合成 メタノール400mlに２，６−ジメチルフエノー
ル366.5ｇを溶解し、35％塩酸242ｇａを加え、65
〜70℃で撹拌しながらクロトンアルデヒド70.1ｇ
を２時間を要して滴下した。 滴下終了後同温度で４時間撹拌し、ミネラルス
ピリツト400ml及びｎ−ヘプタン70mlを加え、減
圧下に脱水、脱メタノールを行つた。 生成した結晶を濾別後メタノールで洗浄し、融
点207〜209℃の白色結晶の生成物を得た。 尚、本発明のトリスフエノール化合物は、感熱
記録体の顕色剤として単独に使用できることは勿
論であるが、その用途及び所要性能に応じて従来
使用されている顕色剤；ｐ−オクチルフエノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフ
エノール、ビスフエノールＡ、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフエニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）
プロパン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、４，4′−シクロヘ
キシリデンジフエノール、ｐ−ヒドロキシジフエ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−
ヒドロキシアセトフエノン、ｐ−ｔ−オクチルカ
テコール、２，2′−ヒドロキシビフエニル、２，
２−ビス（ｍ−メチル−ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（ｍ，m′−ジメチ
ル−ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン等のフエ
ノール類あるいは有機酸類と併用することもでき
る。 本発明において使用される、通常無色ないし淡
色の発色性物質としては各種の染料が周知であり
一般の感圧記録紙あるいは感熱記録紙等に用いら
れているものであれば特に制限を受けない。 具体例をあげると、(1)トリアリールメタン系化
合物；例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレツトラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチル−３
−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（２−フエニル−３−インド
リル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３
−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フエニル−３−インドリル）
−５−ジメチルアミノフタリド等、(2)ジフエニル
メタン系化合物；例えば４，４−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフエニルロイコオーラミン等、(3)キサ
ンテン系化合物；例えばローダミン−β−アニリ
ノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β
−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルア
ニリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−γ−クロ
ロプロピルアミノフルオラン等、(4)チアジン系化
合物；例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、
(5)スピロ系化合物；例えば３−メチルスピロジナ
フトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチル
ナフト（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等が
あげられ、又これらの染料は数種類を混合して用
いることもできる。 前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミ
ル、アトライター、サンドグラインダー等の磨砕
機あるいは適当な乳化装置により微粒化され、目
的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。 この塗液には通常ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体等の結合剤、カオリン、ケ
イソウ土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の
充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワツ
クス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等
を使用することができる。この塗液を紙及び各種
フイルム類に塗布することによつて目的とする感
熱記録体が得られる。 本発明で使用されるトリスフエノール化合物の
種類及び量、その他の成分の種類及び量は要求さ
れる性能及び記録適性に従つて決定され、特に限
定されるものではないが、通常発色性染料１部に
対してジヒドロキシ化合物１〜10部を使用する。 以下、実施例をもつて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを10％ポリビニルアルコール水
溶液100ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料
分散液（Ａ液）を得た。 同様に、顕色剤（表−１参照）20ｇを10％ポリ
ビニルアルコール水溶液100ｇとともにボールミ
ル中で磨砕し顕色剤分散剤（Ｂ液）を得た。 Ａ液及びＢ液を３：10の割合で混合し、混合液
200ｇに対し、炭酸カルシウム50ｇを添加、分散
させて塗液を得た。 この塗液を50ｇ／m²の基紙上に固型分で６ｇ／
m²の塗布量となるように塗布、乾燥した。 得られた感熱紙を用い、市販の感熱フアクシミ
リ装置NEFAX−3000（日本電気製）で印字後、
温度50℃、湿度90％及び温度70℃、乾燥状態の２
条件で24時間保存し、保存後の試料の印字部の濃
度を測定し、下記の式から保存後の印字部濃度の
残存率を求めた。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 結果を表−１に示す。 尚、濃度の測定はマクベス濃度計RD−514型
で行つた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の一
   般式（）で示されるトリスフエノール合物を含
   有することを特徴とする、感熱記録体。 （式中、R₁，R₂及びR₃は各々独立して水素原子、
   メチル基又はエチル基を示す。）